Патент ссср 390057

 

СОюз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.Ч.1971 (№ 1660157/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.VII.1973. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 22.Х!.1973

М. Кл. С 07с 5/20

С 07с 11/16

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий

УДК 547.315.2(088.8) Авторы изобретения

Д. Н. Тменов, А. В. Табаков, Л. П. Шаповалова, В. П. Мусиенко, М. Л. Дворецкий, P. И. Полатайко, Б. С. Короткевич, Ю. А. Шмук и К. И. Свирская

Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

Заявитель

МОСОБ ПОД УЧ ЕНИЯ ДИ !";НОВЫХ УГЛ ЕНОДОРОДОЙ

Ыобретение относится к йодному окисли- ! ельному дегидрированию углеводородов в присутствйи акцепторов иодистого водорода;

Известен способ иодного окислительного дегйдрирования парафин-олефиновых смесей в присутствии иода как в стационарном, так и движущемся слоях акцептирующего контакта.

Из продуктов реакции по известному способу извлекают диены, а олефины и непрореагировавшие парафины возвращаются в систему, смешиваясь с исходным сырьем.

Оптимальное время реакции, концентрация иода и кислорода в реакционной зоне, выбранные из условий превращения парафиновых углеводородов в диены, являются сильно завышенными при дегидрировании парафин— олефиновых смесей, в результате чего основное количество, возвращенных на рецикл олефинов теряется в результате реакций глубокого дегидрирования и служит дополнительным источником образования кокса на акцептирующем контакте. Проведение дегидрирования в более мягких условиях связано со значительным снижением конверсии исходного парафина, а следовательно, с ухудшением технико-экономических показателей процесса. Кроме того, снижение температуры процесса делает возможным образование зна2 чителвнйх количсств оргаийческих иодидов и ведет к уносу иода Из реакционной системы.

С целью устранения указанного недостатка предлагаются параффпновые и оЛефиновые

5 углеводороды вводить в зону дегидрирования раздельно, причем олефпновые углеводороды подавать в область йониженных концентраций иода и кислорода;

Наряду с олефинами, образующимися в

10 процессе дегидрирования парафинов, возможно перерабатывать в диолефины в той же реакционной системе непредельные углеводороды, полученные из других источников, а именно: олефины, содержащиеся в исходных

15 фракциях, подвергаемых переработке; олефины (бутилены), образующиеся в процессах пиролиза, термического н каталитического крекинга; изоамилены, полученные содимеризацией этилена с пропиленом.

20 Описываемый способ подного окислительного дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов в присутствии акцептирующего контакта заключается в том, что олефины, как образующиеся в самом про25 цессе, так и полученные из других источников, вводятся в зону дегидрирования в область низких концентраций иода и кислорода, что обеспечивает оптимальное время и мягкие условия дегидрирования их в диоле30 фины. Насыщенные компоненты сырья пода390057

Составитель Т. Раевская

Техред Е. Борисова Корректоры: В; Жолудева и Н. Прокуратова

Редактор Л. Емельянова

Заказ 3!1227! 1 Изд. № 1751 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ются в область максимальных содержаний иода и кислорода. Время пребывания парафинов в зоне реакции соответствует оптимальному при раздельном дегидрировании парафинового сырья. При раздельном вводе потоков торможение первой стадии дегидрирования продуктами реакции сохраняется практически неизменным, а конверсия исходного парафина снижается незначительно, что позволяет эффективно проводить одновременное дегидрирование различных видов сырья в одном аппарате.

Дегидрирование парафиновых и олефиновых углеводородов может быть реализовано в системах с гранулированным контактом (стационарный или плотный движущийся слой) и с пылевидным акцсптором (восходящий и нисходящий поток, псевдоожиженный слой).

П р и мер 1. Опыты проводились в реакторе высотой 2000 мм, диаметром 33 мм с загрузкой акцептирующего контакта 1700 г. В качестве активного компонента на контакт наносилось 20о/о вес. окиси бария. Предварительно в,реакторе производили иодирование акцептора из расчета 4о/о вес. иода на контакт. В центральную часть аппарата непрерывно подавали н-бутан в смеси с кислородом .и водяным паром, а линии ввода бутилена были смещены от центрального ввода на

175 мм в каждую сторону. Бутилен подавался попеременно в каждый из патрубков.

Переключение вводов осуществлялось синхронно с изменением направления потока. В зависимости от состава перерабатываемого сырья отношение вводимого в систему кислорода к исходным углеводородам составляло

1,2 — 1,4 моля/моль. Более низкое значение соответствовало максимальному содержанию бутиленов в перерабатываемом сырье, Треть общего количества кислорода вводилась вместе с и-бутаном в центральную зону реактора, а остальной кислород подавался попеременно в одну из концевых зон для регенерации иода, что создавало условия для осуществления реверсивно — регенерационного процесса иодного окислительного дегидрирования. Для снижения концентрации кислорода последний разбавлялся водяным паром в мольном отношении 1:4. Температура проведения всех стадий .процесса составляла 540 С. а) При дегидрировании сырья, состоящего из 85 /о и-бутана и 15о/о бутиленов, выход на пропущенную фракцию С4 в мольных долях:

С Н о 0,113

С4На 0,016

СЛе 0,722 1(4 0,045

5 СОг 0,104

Конверсия фракции С вЂ” 87,1 /о, избирательность по дивинилу — 82,8о/о, выход дивинила 72 2о/о а) При дегидрировании 75 /о бутана и 25 /о

1О бутиленов.

С.Н 0,104

С1Н8 0,018

С<Не 0,746

СС 0,041

15 СОг 0,091

Конверсия фракции С вЂ” 87,8 /о, избирательность — 85,0, выход — 74,6. в) 50 /о бутана и 50 /о бутиленов.

С Н 1о 0,078

C,IH 0,022

С Не 0,793

CICÇ 0,028

СОг 0,079

Конверсия фракции С вЂ” 90,0 /о, избира25 тельность 88,2 /о, выход дивинила 79,3 /о.

П р и мер 2. Опыты проводились в том же реакторе. Средняя часть аппарата (700 мм) не заполнялась контактом, Загрузка иода в реактор составляла 6 /о вес. на загруженный

30 акцептирующий контакт, Температура 530 С.

Вь1ход продуктов реакции на фракцию Сз йри раздельном дегидрйровании 50 /о изопен:. тана и 50 /о изоамиленов:

СзНвг 0,115

35 С5Е110 0,209

Са1-1з 0;588

С вЂ” С 0,017

СОг 0 071

Конверсия фракции C„— 67,6 /о. Избира4о гельность IIQ изопрену — 87 /о, выход изопрена 58,8о/о.

Предмет изобретения

Способ получения дисновых углеводородов

45 иодным окислительным дегидрированием парафиновых и олефиновых углеводородов в присутствии акцептора иодистого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, 50 что, с целью повышения селективности процесса, парафиновые и олефиновые углеводороды вводят в зону дегидрирования раздельно, причем олефиновые углеводороды подают в область пониженных концентраций иода и

55 кислорода.