Способ получения тривинилциклогексана

 

39ÎÎ58

Воз 1"оветскиХ.

Социалистических

Респуопик

Завис|>;пое от авт. свидетельства №! Заявлено 22.V11.19?1 (№ 1685434/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет !

Опубликовано 11.V11.197.3. Бюллетеп ¹ 30 !

Дата опублпкованпч описания 29.XI 1973

М. Кл. С 07с ВЗ/18

Государе иеииый комитет

Совете 1л,wnpoa СССР по делом изобретений и открытий

УДК 547.592.1 (088.8) Авторы изобретения

3. Г. Зульфугаров, С. Х. Мамедова, A. Г. Эфендиев, Н. Ю. Мамед-заде и В. М. Ахмедов

Институт неорганической и физической химии

АН Азербайджанской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНА!

Изоб1)етение относится к способу получения тривинилциклогексана —,мономера для синтеза термостойких и пленкообразующих пластмасс и .ряда других цепных продуктов.

1ривипилциклогексан и его производные применяют в качестве третьего компонента в процессе синтеза тройного сополпмера этилена и проявлена, а также в качестве сшивающего агента полимеров.

Известен способ получения тривинилциклогексана изомсризациеи циклододекатриена-1, 5, 9, в присутствии палладия на угле, Конверсия сырья составляет 24 — 88% от селективности 90%. Недостатком известного способа является дефицитность катализатора.

Предлагают процесс проводить в присутствии хромокисного катализатора на окиси алюминия, содержащего промотирующие добавки окп..лов щелочных и и1елочпоземельных металлов. Я елатель Io использовать катализатор, в состав которого введены окись никеля и/или пятиокись фосфора.

Процесс ведут в проточной системе в,интервале температур 380 — 500 С в присутст>вии инертных разбавителей (1 4, Н20, СОе). Конверсия исходного циклододекатриена (ЦДТ) составляет 30 — 100%. Выход тривинилциклогексана (ТВЦГ) достигает 90 — 94%.

В катализате кроме целевого продукта содержится немного низкомолекулярных соединенпй, таких как бепзол, толуол, этплбепзол, водород, метан, этап, этилен и т. д., продуктов дальнейшего превращения ТВЦГ. Синтезированный таким образом ТВЦГ идентифицироьан при помощи газожидкостпой хроматографии. Выделение его производится вакуумной ректификацией катализата.

Пример 1. Реакцшо изомеризации 1,5,9ЦДI проводят в лабораторном проточном ре1п акторе со стациона,рным слоем таблетированных катализаторов. 10 г цис, транс, трансЦДТ-1,5,9 пропускают над слоем,катализатора (139% Сг Оо 18% КеО 76% А120з, 2 ба/о

СаО, 0,9 %0 и 4,5% РеО„) при температуре

15 450 С с объемной скоростью 10 час- и весовым соотношением сырье: азот, равном 1: 0,5.

Получают 9,5 г катализата, который содержит 59,3Я смеси ннс- и транс-изомеров 1,2,4трив1гнилциклогексана, 34,2% исходного ЦДТ

20 и 8,5о о толУола, бензола, этилбензола — пРодуктов дальнейшего превращения тривинилциклогексана. 4 — 5% исходного сырья выделяется в виде газа, состоящего, в основном, из

Н, СН„Се1-1„С. Но.

Вакуумной ректификацией катализата получают 1,2,4-тривинилциклогексан со следующими физико-химическими константами: т. кпп.

89 — 90 С/20 л л рт. ст. по =1,4850. Для иден30 тификации целевого продукта методом газо

МО058

Предмет изобретения

Составитель T. Раевская

Техред Л, Богданова

Редактор Л. Новожилова

Корректор Н. Учакина

Заказ 3102/3 Изд, Ма 1756 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, %-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 жидкостной хромотографии проводят также термическую изомеризацию quc-ЦДТ-1,5,9 при 620 С.

Полученные термическим и каталитическим способами тривинилциклогексаны идентичны (ХЛ-4, полиэтилен-гликоль, т. колонки 150 С, газ;нооитель — гелий, длина колонки 2 и).

П.р и мер 2. 10 г транс, транс, транс-LIÄT1,5,9 пропускают над слоем катализатора (:А120з 86о/о СгзОз 12о/о, КзО 1 8о/о и ЯгО

0,2 /о) при температуре 500 С, с объемной скоростью 11 час — и весовым соотношением сырье: азот, равным 1; 0,8. Получают 8,7 г катализата, состоящего из 89,5 /о тривинплциклогексана, 5,6 /о исходного ЦДТ и 4,9 /о низкомолекулярных продуктов. Выделяются также газы в количестве 10 — 13 от исходного продукта.

П р и м е.р 3. 10 г иис, транс, транс-ЦДТ1,5,9 пропускают,над слоем катализатора (как в примере 1) при температуре 500 С, с объемной скоростью 9 час †и при весовом соотношении сырье: азот, равном 1: 0,6. Получают 8,9 г катализата, состоящего из 94,7 /о тривинилциклогексана, 4,8 /о низкомолекулярных продуктов и следов исходного ЦДТ.

П.р и мер 4. 10 г транс, транс, транс-ЦДТ1,5,9 пропускают над слоем катализатора (как в примере 1) при 400 С, с объемной скоростью

8 час — и при весовом соотношении сырье:

5: На0=1: 1. Получают 9,7 г катализата, состоящего из 33,5 /о тривинилциклогексана и

66о/о исходного сырья и незначительного количества низкомолекулярных продуктов. Выделение газообразных продуктов незначитель10 «о.

1. Способ получения тртгвинилциклогексана катал птической изомеризацией циклододекат15 риена-1,5,9 при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии хромокисно20 го катализатора на окиси алюминия, содержащего промотирующие добавки окислов щелочных и щелочноземельных металлов.

2, Способ по п. 1, отличаюш,ийся тем, что .используют катализатор, в состав которого

25 введены окись никеля и/или пятиокись фосфора.