Ан ссср

 

390073

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских.

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства № .—

Заявлено 31.Ч.1971 (№ 1663514/23-4) М. Кл. С 07с 81/06 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.VII.1973. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 29.XI,1973

Государстаенны и комитет

Сонета Миниотроа СССР по делам изооретений и открытий

УДК 547.447.3.07(088.8) Авторы изобретения

Л. б. Володарский и А. Я. Тихонов

Заявитель

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОб ПОЛУЧЕНИЯ N-(3-ОКСОЗАМЕЩЕННЫХ)-аФЕНИЛНИТРОНОВ

Изобретение относится к способу |получения неописанных .в литературе N- (3-оксозамещенных) а-фенилнитронов. Полученн|ые соединения представляют интерес в качестве полупродуктов для синтеза Р-гидроксиламинокетонов и гетероциклических соединений, обладающих физиологической активностью.

Известен способ получения N- (2-кетозамещенных) -а-фенилнитронов взаимодействием а-талоидкетона с натриевой солью антибензал ьдо к си ма.

Однако в литературе нет сведений о синтезе N- (3-оксозамещенных) -а-фенилнитронов.

Описывают способ получения N- (3-оксозамещенных) а-фенилнитронов общей формулы

R, R !

R — с — сн — сн — N=cH — с,н, !! 1

О О заключающийся в том, что а,р-ненасыщенный альдегид или кетон подвергают взаимодействию с антибензальдоксимом с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Взаимодействие антибензальдоксима с а,рненасыщенным альдегидом и кетоном как в растворителе (например, метаноле, эфире); так и в отсутствии растворителя приводит к получению N- (3-оксозамещенных) -а-фенилнитронов. Реакция заметно ускоряется в присутствии основания (например, триэтиламина).

5 Пример 1. К раствору 7,0 г метилвинилкетона в 70 мл метанола прибавляют 12,1 г антибензальдоксина и оставляют на сутки при комнатной температуре. Оставшийся после удаления растворителя осадок N- (3-кетобу10 тил-1) -а-фенилнитрона обрабатывают гексапом, отфильтровывают и получают 17,9 г (94%), т. пл. 65 — 66 С (эфир — спирт).

Найдено, %: С 69,3; Н 6,9; N 7,4, С Н)зМО .

15 Вычислено, %: С 69,0; Н 6,8; N 7,3.

УФ-спектр: Хмакс. 296 нм (1g е 4,23) .

И К-спектр (в КВг): 1720 сдй- (С = О), 1590 см — (С = N), 1169 см — (N — О) .

Пример 2. К раствору 0,70 г метилвинил20 кетона и 0,10 г триэтиламина в 7 мл метанола прибавляют 1,21 г антибензальдоксима. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 3 час. После выпаривания растворителя оставшийся осадок

25 N- (3-кетобутил-1) а-фенилнитрона обрабатывают гексаном и отфильтровывают. Получено

1,83 г продукта (96 /о).

Пример 3. 0,58 г метилвинилкетона и

1,00 г антибензальдоксима нагревают до по30 лучения прозрачного масла. После охлажде399073

R, R, ! I

R — С вЂ” СН вЂ” СН вЂ” N=CH — С,С, П 1

0 0

Составитель Т. Архипова

Редактор Л. Новожилова

Техред Л. Богданова Корректор Е. Хмелева

Заказ 3102/10 Изд. № 1756 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобоетений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ния масло закристаллизовывается при встряхивании с гексаном и образовавшийся осадок

N- (3-кетобутил-1) -а-фенилнитрона отфильтровывают. Получено 1,27 г (80%) продукта.

Пример 4. Фенилвинилкетон в условиях примеров 1 и 2 дает N-(1-кето-1-фенилпропил-3)-а-фенилнитрон. После удаления .растворителя осадок обрабатывают эфиром и отфильтровывают, выход 93%, т. пл. 113 — 114 С (спирт).

Найдено, %: С 76,0; Н 5,8; N 5,7.

С 6Н 51 0 .

Вычислено, %: С 75 9; Н 6,0; N 5,5.

УФ-спектр: /,„ап, 294 нм (1те 4,24) . ! К-спектр (в КВг): 1690 см — (С =О), 1590 см — (С = N), 1158 см — (N — О) .

Пример 5, К,раствору G 80 г акролеина в

10 мл сухого эфира прибавляют 1,82 г антибензальдокси <а и суспензию .встряхивают в течение 1 час. Выделившееся из раствора через двое суток масло, которое представляет собой N- (3-кегопропил-1) -а-фенилнитрон, отделяют, промывают эфиром и высушивают.

Получено 2,02 г (80%) продукта; и", =1,5990. г1айдено, "„: С 67,6; Н 6,3; N 8,4.

СшН Л -4.

Вычислено, %: С 67,8; Н 6,3; N 7,9.

УФ-спектр: Хма„, 295 нм (!gal 4,14) .

ИК-опектр (в СНС1з): 1730 см — (С=О), 1595 см- (С = N), 1157 см- (N — О) .

Предмет изобретения

1. Способ получения iN-,(3-оксозамещенных)а-фенилнитронов общей формулы где R, Ri — алкил, арил или атом водорода;

15 R2 — алкил или атом водорода, отличающийся тем, что а,р-ненасыщенный альдегид или кетон подвергают взаимодействию с антибензальдоксимом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в среде органического растворителя, например метаноле.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что реакцию проводят:в присутствии каталитических количеств основания,;например триэтиламина.