Патент ссср 390083
Все от ззнетвт течто-, " - " щит
4ЬвтыиФюье";.
390083
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОУОЮМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 02 1Ч.1971 (J% 1641006/23-4) с присоединением, заявки ¹â€”
Приор птетвЂ
Опубликовано 11.VI I.1973. Бюллетень ¹ 30
Дата опубликования описания 21.10.74
М.Кл. С 07с 149/30
С 07с 149/12
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий
УДК 547.569.2.07 (088.8) Авторы изобретения Г. А. Толстиков, А. Г. Лиакумович, Н. Н. Новицкая, Ф. Б. Гершанов, У. М. Джемилев и Г. П. Гладышев
Заявитель
Институт химии Башкирского филиала АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИИ
ОН
0Н
ОН
Кг Кт 14 ифли
СнгОн
Он
Х ц, " " ОН г
Изобретение относится к способу аолучения новых серусодержащих соединений общей формулы
Р -СН-6-R4 Вз-СН-В-Rg-S — СН-Rg
0 где R> и Rq — третичный алкил- С4 — Стз, аралкил; Кз — алкил; R4 — алкил, арил, аралкил;
Ко — алифатический или ароматический радикал.
Полученные соединения представляют интерес в качестве фенольных стабилизаторов н антиокспдантов, они могут найти применение для стабилизации синтетического каучука, IIOлполефинов, смазочных масел и других материалов.
Известен способ лолучения соединений форм лы где Яь Rg — алкпт, арил, Способ заключается в том, что окспбснзиловый спирт формулы где Яь Я вЂ” алкпл, арпл,,подвергают взаимодсйствгпо с меркаптаном формулы
01.E где Х вЂ” третичный алкил. Выход целевого продукта 30 — 40%.
Недостатком указанного способа является использование исходных соединений, получение которых многостадийно, свпряжено с дополнптельнымп трудностями ло их выделению и очистке. Описывают способ получения нозО вых соединений общей формулы 1, заключа|о390083
ОК
0Н г (+C„ „Sar — g
Сн ыфкД
СН„- p — С,qH.д
ОН
ОН г- Нг — 3 К вЂ”
СНг — Н
СН2Ы(СН-, ), ОН
1,Х Х
СН2-8 — СН2 — СНД вЂ” 0кг
ОН ь .СНг-3 Q
L СНг g 1Нг 1Н2
+ 2МаОН
СН211(СЯ,), ок
Х Х
ОН х х
3 щиися в том, что и-оксидпалкилбензилампн— основание Манниха, ил и тиуруониевую соль подвергают взаимодействию с меркаптаном в присутствии основания при температуре 70—
170 С в среде растворителя или без него. Выход целевого продукта 75 — 100%.
Пример 1. Взаимодействие 26-д и-т р е т- б у т и л- 4- о к с и д и м е т и л б е нзиламина с бутилмеркапта ном.
Смесь 31 г основания Манниха и 15 мл н-бутилмеркаптана нагревают при перемешивании в течение 3 час. За это время температуру бани постепенно поднимают от 140 до 170 С.
Выделяющийся диметиламин улавливают. По окончании реакции отгоняют нз быточный бутантиол в вакууме. Остаток .представляет собой целевой (4-окон-3,5-ди-трет-бутил) -бензилбутилсульфид. Выход 100%; пи 1,5260, Найдено, %: ? 3,7; Н 10,4; $10,4.
СвНз 0$.
Вычислено, %: С 73,7; Н 10,7; $10,3.
Пр н м е р 2. С и н т е з (4-о к с и-3,5-д и-трет-.бутил)-бензил- трет-,додецилс ульф пда.
Смесь 26,2 г (0,1 моль) основания Манниха и 4,7 г (0,05 моль) этандитиола в 200 мл этилового спирта, кипятят 2 час с обратным холодильником. После прекращения выделения диметиламина раствор охлаждают, выпадавший дисульфид отфильтровывают. Маточники упаривают, остаток кристаллизуется из спирта.
Схема реакции.
Смесь 26,2 г (0,1 моль) основания Манниха и 20,2 г (0,1 моль) трет-додецилмеркаптана нагревают при 140 — 160 С в течение 10 час, Продукт выдерживают в вакууме при 100 С
5 час. Получено 41 г тиоэфира в виде оранжевой жидкости.
Найдено, %: С 77,3; Н 11,8; $7,8.
Сг, Н4в0$.
Вычислено, %: С 77,1; Н 11,5; S 7,62, Пример 3. Вlзаимодействие основания Ман ниха с этандитиолом-1,2. -5 Выход дисульфида 25 — 26 г, т. пл. 138 — 139 С, Найдено, %: С 72,6; Н 9,7; $12,1.
С32Н II<2$.
Вычислено, %: С 72,25; Н 9,5; S 12,06.
Приме р 5. Взаимодействие ос30 нов а н и я М а н н их а с био м и сто в одородным этиленбисизотиуронием.
390083
К кипящему раствору суспензии 7,3 г (0,02 лоль) бромистоводородного этиленбисизотиурония в100мл,спи рта одновременно в течение полчаса из двух капельных воронок приливают растворы 1,7 г в 15 лл спирта и 10,4 г основания Манниха в 100 ил спирта. Смесь
Пример 6.
Схема реакции:
OH 0Н ОК
I !
X Ж
Х сн,в(кд 6 — снх
Смесь 2,38 г мерка птана и 2,62 г основания
Манниха в 20 мл толуола кипятят 4 час. Растворитель у1парива1от в вакууме досуха, остаток кристаллизуют из,петролейното эфира.
Получено 4,1 г сульфида II, т..пл. 122 — 123 С.
1. Способ получения серусодержащих соединений общей формулы
OH
--30
Составитель Т, Архипова
Редактор Л, Новожилова
Техред Л. Богданова
Корректор Т. Хворова
Заказ 997
Изд. № 1071 Тираж 565
ЦН1!ИПИ Государственного комитета Совета Министров CCCI по делам изобретений и открытии
Москва, Ж-35, Раушская иаб.. д. 4!5
Подписное
Предмет изобретения кипятят 3 час, затем половину спирта отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают пз спирта. Выход дпсульфида 75%, т. пл.
137 — 138 С.
5 где RI II R2 — тРетичный алкил- с4 — с,з, арал. кил; R — алкил; R4 — алкил, арил, аралкил;
Кв — алифатический или ароматический ради20 кал, итличающиися тем, что п-окси диалкилбензиламин основание Манниха, или тиоурониевую соль лод вергают взаимодействию с меркапта ном в присутствии основания ари нагревании с последующим выделением целевоIo продукта известньгм способом.
2. Способ по а. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 70 — 170 С в среде растворителя.
