[мсеооюзнал
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублик,Завиоимое от авт. свидетельства №
Заявлено 14.Х1I.1971 (№ 1725482/18-10) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 27.VII.1973. Бюллетень ¹ 32
Дата опубликования описания 12.Х.1973
М. Кл. 6 01г 19/00
Тосударственный комитет
Совета Мниистров СССР по делам иэооретвний и открытий
УДК 621.317.786(088.8) Автор изобретения
Заявитель
С. Л. Гольдштейн
Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова
СПОСОБ ИЗМЕРЕНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ ТОКОВ
ВЫСОКОТЕМП ЕРАТУРНЫХ ЭЛ ЕКТРОХИМИЧЕСКИХ
СИСТЕМ
Изобретение относится к области технического электролиза расплавленных солевых сред.
Известные способы измерения величин предельных токов, обусловленных диффузионными затруднениями со стороны соленого расплава или жидкометаллического электрода, состоят в получении поляризованных кривых, представляющих собой зависимость ср, х электрода, измеренного относительно электрода сравнения, от плотности поляризующего тока.
Соотношение !р=/(i) фиксируют в момент разрыва цепи электролиза с помощью поляризационных установок того или иного типа, после чего определяют характер скачков потенциала рабочего электрода. Обычно полярограмма расплавленной солевой системы имеет более или менее четко выраженную область предельного тока, что дает возможность найти
его величину по положеии1о скачка потенциала.
Однако такие способы не позволяют однозначно указать значения предельных токов при изучении высокотемпературных электрохимических систем, обладающих плавной (лишенной скачка) поляризациоиной токовой кривой. Подобные полярограмыы соответствуют катодному осаждению или анодному растворению металлов, близких по своим физикохимическим свойствам, и содержание .которых в солевой или металлической фазах мало.
Цель изобретения — обеспечение измерения предельных токов высокотемпературных электр охимических систем, поляризованные токовые кривые которых не имеют заметно выраженных скачков потенциала.
Это достигается тем, что по предложенному способу определяют значение коэффициента затухания тока электролиза в условиях длительного потенциостатирования, после чего находят предельный ток как величину, прямо пропорциональную коэффициенту затухания, концентрации электроактивного вещества, его валентности, числу Фарадея, объему электролита или электрода и обратно пропорциональ15 ную рабочей поверхности электрода. B координатах «логарифм отношения тока электролиза в заданный момент времени к его величине в начальный момент — время процесса» коэффициент затухания К равен тангенсу угла
20 наклона прямой, описываемой уравнением
Лингейма.
В усIIQBHI!x доминирующей в расплавах диффузионной кинетиIки! указанная зависимость может быть получена экспериментально с по25 мощью замкнутой системы автоматического регулирования тока электролиза — потенциостата. После этого возможно определение
1„р,!! по известным закономерностям, связывающим коэффициент .К с толщиной диффузион30 ного слоя б и о с предельным током.
Для определения величин предельных токов
392414
Предмет изобретения
Составитель Г. Невская
Техред 3. Тараненко
Корректор Н. Стельмах
Редактор Г. Рыбалова
Заказ 2761/15 Изд Мз 1778 Тираж 755 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 катодного выделения или анодного растворения интересующего электроактивного компонента соблюдают следующую последовательность. Измеряют стационарный потенциал рабочего электрода относительно электрода сравнения. Настраивают потенциостат на нулевой ток при скомпенсированном потенциале рабочего электрода и задают напряжение, обеспечивающее протекание данного электрохимического процесса. По мере приближения потенциала рабочего электрода к заданному напряжению фиксируют затухание тока в силовой цепи. Наклон экспериментальной зависимости ток — время дает в полулогарифмических координатах значение коэффициента затухания тока электролиза в условиях длительного потенциостатирования, после чего определяют .искомую величину предельного тока.
Способ измерения предельных токов высокотемпературных электрохимических систем, путем измерения стационарного потенциала рабочего электрода относительно электрода сравнения, отличающийся тем, что, с целью обеспечения измерения при изучении систем, обладающих плавной поляризационной токовой кривой, определяют коэффициент затухания тока электролиза в условиях длительного потенциостатирования, после чего находят предельный ток как величину, прямо пропорциональную коэффициенту затухания, концентрации электроактивного вещества, его валентности, числу Фарадея, объему электролита или электрода и обратно пропорциональную рабочей поверхности электрода.
