Способ получения а-метилстиролов, содержащих вторичную аминогрунпу

 

бЛИСлн

393266

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Со1оз советских.

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.11.1971 (№ 1618324/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.Ч111,1973. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 28.XII.1973

М. Кл. С 07с 87/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК, 547 233 07(088 8) Авторы изобретения

И. М. Патанова, В. А. Беляев и Г. И. Каракулева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-МЕТИЛСТИРОЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ ВТОРИЧНУЮ АМИНОГРУППУ

Изобретение относится к способу получения новых функциональнозамещенных производных а-метилстиролов;

Мономеры, содер>кащие азот, применяются для модификации полимерных материалов, Получаемые полимеры термостойки и обладают полупроводниковЬгми Свойствами. Введение аминогрупп придает полимерным материалам хорошие механические свойства, повышенную стойкость и ряд других ценньгх свойств.

Предлагаемый способ введения аминогруппы в а-метилстиролы основан на известной реакции взаимодействия галоидпроизводных с первичными аминами и состоит в том, что ахлорметилстирол обрабатывают первичными аминами при нагревании, предпочтительно при 40 — 60 С, в присутствии растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Полученные мономеры могут найти применение в производстве синтетических каучуков и латексов.

Пример 1. а-Метиламинометилстирол, В колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, помещают 300 ил (2 г-моль) 25%-ного водного раствора метиламина и 16 г МаНСОз, при перемешивании в течение 1 час добавляют

60 г фракции хлорпроизводных а-метилстирола, содержащей 30 г (-0,2 г-моль) а-хлорметилстирола, перемешивают еще 3 час при

40 С, охлаждают до 20 С, выливают в делительную воронку, отделяют углеводородный слой и промывают его несколько раз 10,1 -ным раствором щелочи. После перегонки в вакууме выделяют фракцию, кипящую при 80—

91 С/5 мм, разбавляют ее безводным диэтиловым эфиром и насыщают HCi до образо1О вания кашицы кристаллов гпдрохлорида, которые отфильтровывают.

При обработке гидрохлорида 20%-ным раствором щелочи получают 14 г а-метиламинометилстирола, Конверсия а-хлорметилстирола

485% Т. кип. 85 С!5 мм; г" 1,5470; d;"0

0,9690.

Найдено, %: N 9,52; МЯп 48,102.

С101 131 1.

Вычислено, %: N 9,58; МКп 49,439.

20 Непредельность 102%.

П р» м е р 2. а-Этанолампнометилстпрол.

В колбу, снаб>кенн> 10 мешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, 25 помещают 51 г (0,83 г-люль) этаноламина, 50 мл бензола и 5 г соды КаНСО„нагревают при перемешивании до 50 С, в течение

30 мин при перемешивании добавляют 20 г фракции хлорпроизводных а-метилстпрола, 30 растворенной в 20 лгл бензола и содержащей

393266

Предмет изобретения

Составитель Л. Йоффе

Техред Т, Курилко

Редактор Т. Шарганова

Корректор Л. Чуркина

Заказ 3448/11 Изд. № 878 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

4,2 г (0,0208 г-моль) а-хлорметилстирола, перемешивают 1 час при 60 С, охлаждают до

20 С, выливают в делительную воронку, отделяют бензольный слой и промывают его несколько раз 10 íûì раствором щелочи.

После перегонки в вакууме (2 мм) получают

4,8 г (96% ) ri-этаноламинометилстирола, т. кип. 127 С/2 мм; и о 1,5612; d о 1,0629.

Конверсия а-хлорметилстирола 100%.

Найдено, %: С 74,70; Н 8,52; N 7,85;

МКп 53,92.

C»Н зМО.

Вычислено, %: С 74,50; H 8,48; N 7,91;

МКв 54,11

Непредельность 98%.

Пример 3. я-Изобутиламинометилстирол.

Аналогично примеру 2 из 40 г фракции хлорпроизводных а-метилстирола, содержащей 16 г (0,105 г- ноль) а-хлорметилстирола, и 97,5 2 (1,335 г-люль) изобутиламина полу. чают 19,8 г (96%) а-изобутиламинометилстирола, т. кип. 102 C/4 мн; и 1,5200; d4o

0,9170. Конверсия а-хлорметилстирола 100

5 Найдено, %: N 7,49; MRD 62,65.

С!3 1191 1.

Вычислено, %: N 7,41; MRn 61,96.

Непредельность 100%.

Способ получения а-мстилстиролов, содер15 жащих вторичную аминогруппу, отлича>ощийся тем, что и-хлорметилстирол обрабатывают первичными аминами при нагревании в присутствии растворителя с последующим выделением целевого продукта известным спосо20 бом.