Спосов получения гёксацианованадиата калия

 

!.

ОП И С

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.Х11.1968 (№ 1293796/23-26) с присоединением заявки №

Приоритет—

Опубликовано 22.Vill.1973. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 28.XII.1973

Ч. Кл. С 01с 3 10

С 01д 3100

С OIC 3, 08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 546,881.3 .267

546,32 267(088.8) Авторы изобретения

К. Н. Михалевич, А. Н. Сергеева и В. В. Довгей

Львовский ордена Ленина политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАЦИАНОВАНАДИАТА КАЛИЯ

Изоб ретецие относится к способам получен ия,гексацианована IHHTH калия Кз((CN) I;) .

2Н20, используемого la качестве,катализа; ора в ря;1е химических,произ водств.

Из вестен со|особ |получения указанного выше соединения путем электрохимичес|кого восстановления раствора, содержащего, вана,\HOB þ кислоту (оксалатный,раствор), с последующим ocawHCHHe» из получаемого при этом .раствора (католита) трехвалентного ванадия I-IupoOHIHcH трехвалентного ванадия действием карбоната калия. Затем осалок гидрос киси ванадия (111),под вергают цианированию цианистым калием и синильной ксослотoi при значении рН 9, 9, 5. Малый выxol конечного пролукта обусловлен, в частности, осмолением,конечного,продукта,продуктами н101имеризации оинильной кислоты.

3 славия труда неудс влет ворите1ьные, стоимость процесса,высока.

Предлагают в качестве исходного соединения пяпивалентного ванадия использовать метаваналат амьмония, осажление гилроокиси трехвалентпого ванадия осуществлять действием гилроокиси аммония и процесс 1оианирояан.ия вести в токе углекислого газа. ,При осуществлении способа достигается повышение выхода конечного продукта до

80 р, улучшение условий т руда и удешевление процесса.

Пример. Водный раствор метаваналата аммония (!5О(-ный) подзергают электрохимнческому оксалатному восстановлению с применением лиафрагмы (B качестве католита используют водный раствор ваналата аммония, оксалата аммония н щавелевой кислоты, взя,ых в М01ярном соотношении 1: 3: 1 соответственно) IIHO.»HTuil служит 20", о-ный раствор окса1а1;1 аммония и щавелевой кис10 лоты, взятых в молярном соотношении 2: 1.

Процесс вел т прц,llлотнос ги тока 0,05 а/сме с использованием амальгамированного саинIIoHol0 НаТ0НН»рН 80 C в течение 7 — 8 час.

Получаемый прн этом католит оорабатыва15 !0Т 10 ф -llhl ll p 3cT Hop01! I HOIpоокнси ox! xlol! IIH.

О О р а зу 10 гц и и с я и р и,э т 0 м 0 с а л 0 к ГH;l p o O li H c H тремвалентного ванадия о:-леляют от раствораа, п р Омыв а!От дистиллированной Ho:I oil H затем готовят:из него волную суспензию (на

20 30 г Ъ (ОН), 10 мл волы). После этого осуществляют цнаннрованне гилроокцси ваналия (III) путем ввеления в суспензню порошкиобразного цианистого калия (6 моль KCN на 1 моль,ванадата аммония) с олновремен25 ной полачей углекислого газа. Значение:рН поддерживают равным 9 — 9,5. Проне-.с цианирования велут до полного растворения осалка. Затем растгор разбавляют равным объемом волы, отфильтровывают и обрабаты30 вают при перемеши вании этанолом. После

394306

Составители В. Забелин

Тсхрсд T. Ускова

Корректоры: О. Тюрина и Е. Михеева

Редактор Л, Новожилова

Заказ 3464/9 Изд, № 1833 Тираж 523 По:1111!с!!ос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, jI(-35, Раугискаи паб., и. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 этого pàñò!âîð помещают в холод!ильник I(3

15 — 20 час. При этом вы!падают 1сристаллы конечного п!родуiKTà. Последн ие отделяют 0Т расгво!ра, промывают спиртом и эфиром и сушат в вакуу!м-экси!каторе в атмосфере азоТ8. Состав продукта отвечает формуле

К3 (1 (СМ) а) 2Н20,,выход 0 1о от теоретичесКого.

Предмет изобретения

С!пособ,получения гексациано!ва41адиата калия путем элекгрохимичес!кого восстановления соед!ивен!ия пятивалентного вана 1ия до его трехвалентного состояния с последующим осаждением из !получаемого при этом раствора гидроо киси трех!ваглентного ванадия и цианированием ее цианистым калием при

3 ав1ении рЕ-Т 9 — 9,5, отличаюи и!!с» тем, что, с целью повышения выхода конечного 1троду!кта, улучшен!ия условии пруда и удешевления процесса, в качестве исходного сосдинепия пятивалентного ванагдия используют мс10 таванадат аммония, осажденис гиг1роокис:! тРЕХ!ВаЛЕНтНОГО ВаиаДИЯ ОСУЩЕСттВЛЯЮт 1ейС !—

oиех1 Гид!роокиси ам!мон!и1! и процесс ци;1!ииРОВаНИЯ ВЕДУТ В ТОКЕ УГГЛЕКИСЛОГО ГаЗа.