Способ получения диглицидилового эфиракемлитана

 

(т ч >. tj> =«6.--; — вЂ”С П И С Л Н И Е, 3 4- 6

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Й

Аау

К АВТОРскОму свидетельству

Зависимое от авт. свидетсльгт1 а,т >) ;)1. Кл. С 07(1 1 18

Заявлено 11.1.1972 (№ 1736930 23-4) С ПрИСОЕдИНСН)ГВМ ЗаяВКИ ¹

Гасударственный комитет

Савета Министров СССР па делам изобретений и аткрытий

Приоритет—

Опубликовано 22. ; |11.19)73. F,.i „Гс»;>) 3- .

Дата опубликования описа1!ия 5.1 !.1974

УДК 5)47Л21.„:..07 (088.8) Авторы изобрете:;i:ÿ Б. А. Жубанов, Х. М. Мирфаизов, С. 3. ) ; ..OOBB и Г. Н. Денисо:.;.1

Заявитель

Казахский химико-технологический кист!!тут

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА

КСИЛ ИТАНА

Изобретение относится к области иолhче1! и 51 Гл и ц и д и л 0 В 1>1 х э ф и 1э О В > В ч я с т и О с т; 1, и c l i особу получения новых соединений — диглиЦиДилово! О B(pllP;i 1 .силIITBIIB, котоРый мс)кст найти широкое применение в производстве эпоксидных смол.

1)редлагяемый способ хотя и ос »сваи на изВестисй реакции 13зяимодейстВия 3il101 0атомных спиртов с эиихлсргидр,iiio3i с последующим дегидрохлорированием, о,li:яко, позьс,)яст получать иовыс соединения, которые обладают повышенными адгезиоииыми свойствамп, являются более гибкиз)и, ие требуют добавления специальных пластификаторов ири получении смол.

Способ заключается во взаимодействии ксилитана с эпихлоргидрином в присугствии

95 о-ной серной кислоты при температуре до

128 С. Полученный при этом продукт реакции подвергают обработке сухой щелочью при температуре 35 — 45 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Выход целевого продукта 72о)о.

Способ прост в технологическом отношении и позволяет получать новые соединения из легкодоступного сырья с достаточно высоким выходом.

Пример 1. Стадия первая.

Синтез дихлоргидринового эфира ксилита! l;! !1)0! Од)гl !) l !) с. ГОР.i011 !>О, 0(с ма!и !!Гl кой и ооратным холод:.льником.

К смеси кc)!л;!тяпа и эш!хлоргидрина (ЭХГ), соответственно взяты. в количестве

134 г (1 г ло.!o);I 227 г (3 г.ло lb) при Iioстоянисм иср меш:!Вяиии дооавляют 6 л.i .) ) L) -! 00 с(pliO!l .".!1,1()1 !>1, (.. ) Ilз>> ж(иа -11(llа(!—

J cРнаЯ экзотсРзlи lеск!151 PL Я1 .ци)1. 1 СAIIIBP!lт) р Я массы пол н11ма е>тс)! до i L) С, IIBc T ОТBIIOВВ c5l че1эиыз!. 3ЯTEм сзlссi> 1! Bi РеВЯIОт ill! Вс.(!ИIO; оаие, потом иа 1)есо ной до 128 С в Тс ,с:)ис 4 час. Цвет рс;!кциоиной массы изме-!

i5iiic5! oI чернсl о до коэичиеВОГO. Пссгlе Выдс,.)жки T!pII 128 С ь Тс.-!ение 2 аac соде »к)iмсc,к"слбы нейтря.!11з) ют 10,66 г углекислого

:(Bльция, продукт разбавляют 300 лл ацетона, (ри(!ьтр) ют ст соли, затем отгоняют растворите I»IB!IPOPPBI иРовBâø !й 3XI .

ПОГ!у !е!!Иы, продукт представляет собой

g вязкую массу коричневого цвета, хорошо раCTBOP;!.,:) IO В ЯЦЕТОИС> ИО ИСР(IСТЬОРИМ 10 Н

i3ОДЕ.

Да(шые анализа показали, что 1!з 3 лоль ..)> Г к кс)l;1;ITЯИ 11р)!соединяется 2 )!0.1(>. За2В мецение происходит у первичной гидроксиль; Ой;p п.(ы (а).я,-.i:ç иа метилольиые группы показал их Отс тствие) и > Однои Вторичнои. . 1слскулярны!1 ьгс, содержание хлора и гид

РОКСИ.-.»НЫХ ГP ; ПИ COÎTBPTCTi3) IOT .iII) ЛОРГИД

Вс;):!Исвсз!) эфир; ксил !тяпа.

394369

I ñîðåòlPicñêîå

I 1! a «e II I II- .

Практическое значение

it.OiICK) I5lp I!a!I Все

Содержание к,10ра, 5 ;"о !Вржапие г" 115о сп

ГР3 ПП, 04

318

22,6

316

23,74

I 5,98

I -4,5 1 оретпческое

3 I I; I и С I I П Е

Практ1гческос значение

31олск3 лирик!1 Все

10 Голсржаппе зпокc::ä:Ii!" .гр3л,:„

Годер ttai!I!C

ГВ 5 Г1П, 246

230

34,95

5,0

6,9

Предмет:!зобретенн я! 35cla,В!!тели Р. Г1анова едактор Л, Новожилова Текред Л, Богданова bîÐÐñlclIIÐ H. Стелв51а.

Заказ 602 i Изд. 151 1834 Тираж 523 По .ипс ое

U1-1ИИПИ Государственного ко.ситета Совета Министров ССГР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4!5

3п горская гllllol.ðaôïa

L,тадиII вторая.

Дегидрохлорированне проводят в трехгорлой колбе с,!он!алкой н обратным хо,1однльииком.

13 100 г;1!!х, орп дринового эфира ксилитана прн гостоянном перемешив".íè I дооавляют 25,1 г сухого едкого патра. Затем разбавляют, добаил!!1! 150 ll г ацетона. Реакцию ведут при 35 С в течение 2 час, (Б процессе

13еакции отби53ают 1тробы на co,"t 13i 811I fc 31toксидных Гид13оксильных г13упн I х;!ора) . 3 атем содер3кимое колбы нейтрализуют

10%-ным раствором соляной кислоты, разбавляют 100 и.! ацетона и оставляют стоять на ночь для осаждения продукта. Осадок растворяют в 200 и!л метилового спирта, фильтру!от несколько раз. От фильтрата методов; простой перегонки отг!ег!!пот осадок. Сушку продукта проводят в вакуум-сун1нльг!ох! пп:.афу при 40 С и Р„.. 0,1 ат,1!.

Максимальное дегидрохлорирова!ше с ооразованием 17,29% эпокспдпых групп протекает за 1 чаа Теоретн5!ески воза!о3кное* содержание эпок5и!дных г13i пн — — 34 95",; ) . P t tход продукта- У1,б%.

Пример 2. Стадия втор а я.

Порядок и основные условия проведения

iI13uit с.и остаются i!et*.зменнымп, только повыше!,:: -., .Ifåðàòóðÿ Io -45 t,".. Процесс деп1дрозлорп ...:!!!!I нрогекает с бн1л! н1ей скоро

4 стью. Максимальное деп дрохлорнрование

ll13oтскыет 3 а 1 5ll! с с оор аз оп ан 1е 31, 0 эпок сидных групп. По даннь1м анализов в;!дно, что продукт представляет собой лигг!ицил1:ловый Зфп13 ксилита и и. (.ifpêT13àëf íüfff анализ подтверждает строеii!!e диглftfft;Iifлового эфира ксилитана. О наг!н-!fill э!1о cflät!Lt:; i 13 I If!1 свн IPTPëüñTÂcioò полосы поглощен:!я вблизи 2б0 сл!

844 си!

Диглицидиловый эфир представляет собон порошок коричневого цвета, хорошо растворимый в воде с тст!пературой плавления

95 С.

11 р им е ч .1 и II с: У!!ели Iение . Cilïñit;I I рп: В опI,I I В

Ведет к по Iе13иени10:III QII i кта.

Способ получения дигг!ицидплового эфира ксплитана, oT,ги5!а!ои41ийс5! тем, что ксплитан подвергают взанмодействшо с эпн3:.ëoðãèäðÿном в присутств.i;i 95о1В-ной серной кислоты при температуре до 128 Ñ. Пол,1енный при этом продукт реакции нодверг-ют обработке сухой щелочью пр. Температ,—

3,) гс ре 30--4,3 С с lioc iåäóþùèì Выделенн! м левого нро,!укта известным! прием Ib!!f.