Способ получения алкокси-или диалкокси-

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

395355

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено ОЗ.Х1.1971 (№ 1711307!23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 28.Ч!11.1973. Бюллетень . е 35

Дата опубликования описания 4.XII.1973

М. Кл. С 07с 43 22

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

УДК 547.27.07(088.8) BCECOrGSHAH

БЧБ.ПИ О ЕКА

Авторы изобретения

С. А. Нестеренко, Д. А. Писаненко и С. В. Завгородний

Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия

Великой Октябрьской социалистической революции

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИ- ИЛИ ДИАЛКОКСИ(2-ЦИКЛОГЕКСЕН-1-ИЛ) БЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к спосооу получения замещенных бензолов, в частности алкокси или,диалкокси- (2-циклогексен-1-ил) бензолов, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, высокомолекулярных мономеров и полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения алкокси- (2циклогексен-1-ил) бензолов путем взаимодействия соответствующего магний-,или литийорганического соединения с 3-бромциклогексеном в органическом растворителе, например тетрагидрофуране. Целевой продукт выделяют известными приемами, выход его не пре вышает 40%.

С целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, предлагается способ получения алкокси- .или диалкокси(2-циклогексен-1-ил) бензолов, заключающий ся в том, что алкокси- или диалкоксибензолы подвергают взаимодействию с 1,3-циклогексадиеном в присутствии ортофосфорной кислоты в качестве катализатора в среде четыреххлористого углерода. Целевой продукт выделяют .известными приемами, выход его 60 — 90%.

Процесс желательно вести при соотношении алкокси- или диал коксибензола, 1,3-циклогексадиена и катализатора 2: 1: 0,5 — 4: 1: 075.

Предлагаемый способ позволяет наряду с известными соединениями получать не описачные в литературе дпалкоксп- (2-цпклогексен

1-пл) оензолы.

Пример 1. Получение метоксп- (2-циклогексен-1-нл) бензола.

К смеси 43,26 г (0,4 моль) анизоla, 7,35 г (0,075 «оль) ортофосфорной кислоты и 15,4г (0,1 поль) четыреххлористого углерода, охлажденной до 4 — 6 С, в течение 1 час при интенсивном перемешиванлн прибавляют рас10 твор 8 г (0,1 коль) 1,3-циклогексадиена в

15,4 г (0,1 .поль) четьгреххлористого углерода, Затем реакционную смесь нагревают до

40 — 45 С, перемешивают в течение 6 час и обрабатывают, как указано в общей методике. Получают 14,6 г метокси-(2-цпклогексен1-ил) бензола. выход 78%

Продукт представляет собой бесцветную жидкость с т. кпп. 105 — 106 C/3 м.ч рт. ст.; и"г, 1.5486; d 1,0322; МЯа . найдено 57,98, вычи сл ен о 57,60.

Найдено, %: С 82,89; Н 8,53.

С зН160

Вычислено, %: С 82,93; Н 8,56.

Пример 2. Получение 1,3-днметокси-(2циклогексеч-1-ил) бензола.

К смеси 55,2 г (0,44 з1оль) 1,3-дпметоксибензола, 4,9 г (0,05 ноль) сртофосфорной кислоты и 15,4 г (0,1 коль) четыреххлористото углерода, охлажденной до 4 — 6 С, в течение

1 час прп интенсивном перемешивакпи при395355

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Техред Е. Борисова Корректор О, Тюрина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 686/2269 Изд. № 947 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» капывают раствор 8 г (0,1 моль) 1,3-цикчо гексадиеа|а в 15,4 г (0,1 моль) четыреххлористого у1глерода. Затем реакционную смесь нагревают до 20 — 25 С .и перемешивают 4 час.

После этого ее обрабатывают, как указано в общей методике, получают 19,0 г 1,3-диметокси- (2-циклогексен-1-ил) бензола, выход 90%.

Продукт представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 119 — 121 С/3 мм рт. ст,; и-, 1,5516; d," -1,0780; МЯо: найдено 64,64, вычислено 63,86, Найдено, %: С 76,94; Н 8,68.

С!4Н в02

Вычи,слено, %: С 77,07; Н 8,31.

Пример 3. Получение 1,2-диметокси(2-циклогеисен-1-ил) бензола.

К смеси 27,6 г (0,2 люль) вератрола, 4,9 г (0,05 моль) ортофосфорной кислоты и 15,4 г (0,1 моль) четыреххлористого углерода, охлажденной до 4 — 6 С, в течение 1 час при ,интенсивном переметпивании прикапывают раствор 8 г (0,1 моль) 1,3-циклогексадиена в

15,4 г (0,1 моль) четыреххлористого углерода.

Реакционную смесь;напревают до 40 — 45 С и выдерживают при перемешлвании 6 час, затем обрабатывают, как указано в общей методике, и получают 13,0 г 1-2-диметокси-(2циклогексен-1-ил),бензола, выход 60%. Продукт представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 142 — 143 С/3 мм рт. ст.; и 1,5532;

1 0785; М/с : найдено 64,79, вычислено

63,86.

Найдено, %: С 77,24; Н 8,34.

С14Н а02

Вычислено, %: С 77,07; Н 8,31.

1. Способ получения алкокси- или диалко кси- (2-циклогексен-1-ил) бензолов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, алкокси- или диалкоксибензол подвергают взаимодействию с 1,3-циклогексадиеном в присугствии катализатора — ортофосфорной кислоты — в среде четыреххлористого углерода с выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

25 процес= ведут при соотношении алкокси- или диалкоксибензола, 1,3-циклогексадиена и катализатора, соответственно равном 2: 1: 0,5—

4: 1: 0,75.