Способ модификации целлюлозных л\атериалов

 

E ! мат; H Ho-т хничеюкэВ

ОПИСАНИЕ и заы е те н ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистинеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 16.Ъ 11,1971 (№ 1683608/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 28Х111.1973. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 19.Х11.1973

Ч с,ч В 06гп 13 08

С 08b 15, 00

Государственный комитет

Саввта Министров СССР па делам изааретений и открытий ДК 677.862.25(088.8) Авторы изобретения

A. И. Вали, 3. А. Роговин и Л. С. Слеткина

Заявитель

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТЕРИАЛОВ

CH = СНРО(ОСНзСЕзС1.=зСГз) .

Изобретение относится к ьмодификацнн целлюлозных материалов,при вивкой к . им фторсодержащих ви|ниловых мономеров в присутствии инициируюши.х систем.

Известен способ модификации целлюлозHbIx материалов прививкой,к,ним фторалкилакр иловых мономеров, на пример 1,1,3-тригидро перфторбутилмета крилата.

Предложенный опособ получения модифицированных целлюлозных материалов, устойчивых,к много кратным .стиркам и химическим чисткам, обладающих высокой несмачиваемостью маслами, вддой и водными растворами кислот, а также некоторыми органическими растворителями, за ключается в получении привитых сополимеров целлюлозы с ди-а,а-днгидроперфторбутиловы м эфиром винилфосфисчовой .кислоты, синтез которого может оыть осуществле1н из дешевых промышленных продуктов.

Ди-+, -äèãèäðîïåðôòo ðáóTHëîçûé эфир винилфосфи новой кислоты, получают из треххлористого алюминия (А1С1з), треххлористого фосфора (РС1,), дихлорэтана ((С1СН )з) и триэтила мина ((СгНз)зК), а также,<-дигпдроперфтор бутанола СРз(СРз) зСН ОН, являющегося .полу промышленным продуктом, или любого другого фторсодержащето спирта по следующей, схеме:

A1C13 PCI + С1СН СН,C1

С1СНзСНзРО(ОСНз (CF;) зСГз)з— (С Нз)at

HCl

Гидролитическая устойчн вость дн-<, -дпгпдро1О перфторбутнлового эфира винилфосфи новой кислоты и высокая температура его кипения (340 С) позволяет проводить реакцию прив 1той полимеризации этого .мономера на целлюлозе из водных эмульсий или растворов в

15 органических растворителях при,нормальных условиях.

С целью, получения привитых сополимеро» целлюлозы с ди-«,à-дпгндропер фторбутило.выл эфиром ВиlI)l. ôoCô t HOHOÉ 1

2О целлюлозный материал обрабатывали водной эмульсией или раствором моно мера в органическом растворителе и в смесе1 растворител ь — вода. В,качестве инициатора и ризи той полимеризации,при проведениями реап ц.Hl в

25 водной эмульсии и растворе в органическом растворителе нли смеси расгворнтель — вода использовали наиболее эффективную окнслптельно-восстановительную систему Fe — H O>. При проведении реакции в смеси органического растворителя с водой использова395533

Предмет изобретения

Составитель Т. Мартинская

Редактор Н. Джарагетти Техре., 3. Тараненко Корректор Н. Стельмах

Заказ 692/2274 Изд. № 946 Тираж 490 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам Jlçîáðåòåtøè и открытий

Москва, )J(-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк, фнл. пред, «Патент» ли также пе рсульфат калия и цернй аымонийчгитрат (как нимпо нент и ициирующей системы) .

Предлагаемый способ поззоляет при впв.кой,к целлюлозным материалам ди-п, дигид роперфторбутилового эфира винилфосфиновой ,кислоты получать B указанных услоичях пр iвитые со полимеры, обладающие очень вы оким эффектом несьмачиваочости водой, маслам, оргачгичесгкими растворителяьми при содержапгии привитого компонента 1 — 1,5%. Эти свойства гполностью сохраняются после многократных мыльно-содовых обработогк и действия органических растворителей, в том числе метилового эфира перфтормасляной,кислоты — растворителя полимера ди-<,п-дипздроперфтороут илавого эфира ви нилфосфиновой кислоты. Такие ценные свойства исходного целлюлозного материала,,как прочгпость и воздухопрочгицаамость, сохраняются без изменения.

П р и м ер !. Синтез ди-а,гг-дигидроперфторбутилового эфира винилфосфиновой кислоты. Смесь из 3,5 г А1С!з, 34,5 г РС1 и 12,5 г

С1СНзСНзС! Иагре|вали до 70 — 75 С при перевге ши>ваянии до по,тного растворения AICI3, затем доба вляли 100 мл xëoðèñòoãо метнлена и после охлаждеиия до — 20 С вЂ” по каплям

200 г СЕз (CFg) СН2 — ОН.

По окончании добавления спирта смесь нагревали при 40 — 50 в течение 5 "IQc, затем добавляли 50 мл воды, отделял:I opl анический слой, .промьввагви его разбавлелгным раствором ХаОН, затем водой, сушили и в течение 5 — 6 «ас нагревали с 10,5 г r (C>H,;) зХ) прн 80 С, Затем отфильтровывали выпавший в осадок солянокислый триэтнламнш, а полученный ди-гг,<-ди,гидроперфторбутнловый эфир вшгилфосфиновой кислоты перегоняли в вакууме при 3 лглг рт, ст. Выход эфира с темп. кнп. 81 — 82 /3 ллг рт. ст. составляет 85% от теоретического; d, -, = 1,598; гг,",= 1,332.

1-Iайдено, % : С вЂ” 25,26; Н вЂ” 1,51; F — 56,5;

P — 6,54.

Вычислено, %: С вЂ” 25,42; Н вЂ” 1,48; F — 56,35;

Р— 6,56.

Пример 2. 1 г вискозной штапельной ткани пли волокна замачивали в 20 м.г

0,25% -ного раствора соли Мора прп 20 . Затем ъгногократно промывали водой до полной отмывки несвязанных ионов железа и погружали в 10% -ную водную эмульсию дп-,п-дигидроперфторбутилового эфира впннлфосфиновой кислоты или в 4%-ный раствор мономера в дноксане, или в смеси диоксан — вода

4: 1. После термостат1ирования в эмульсию илн раствор вводили Н 02 в количестве 0,005% от веса эмульсии илн раствора, Реакцию про водили при 70 — 75 в течение 1 — 1,5 гас. Затем модифицированную ткань промывали водой, освобождали от гомополимера экстракцней метиловым эфиром перфтормасляной кислОты II анализировали.

Содержание привитого компонента составляет 1 — 1,5% . Маслостойкость 120 — 130 уел. ед.

Модифицированная ткань не смачивается водой, 36%-ныл раство роы НС1, 50%-ной

1-!з$0гь диэтгиленгликолем, глицерином. Указанные свойства полностью сохраняются после многократных стирок .и химчисток.

П ip r»r е р 3, 1 г вискозной штапельной ткани замачивали в 1%-ном водном растворе персульфата калия в течение 10 лгин, отжимали до двукратного веса;и вносили в 4%ный раствор мономера в смеси диоксан — вода (4: 1), После выдерживания при 70 — 75 в течение 2 час образец экстрагировали и анализировали. Содержание привитого компонента

1,2% . Маслостойкость 110 — 120 уел, ед. Модгифицированный материал не смачивается водой, 36%-ным раствором HCI, 50)гр -ной

Id>SO4. Указанные свойства полностью сохраняются после многократных стирок и химчисток.

Пример 4, 1 г вискозного штапельного волокна вносили в 4%-ный раствор мономера в смеси диоксан †во (4: l), затем добавля:Iè 0 25 мл 1 5 — 10 — молb/ г раствора

С1((МН4) !ilO . После выдерживания прн 20 в течение 1,5 гас ооразец экстрагировали и анализировалп. Содержание привитого компонента 1,2%, маслостойкость 110 — 120 уел. ед.

Воглок но не смачи вается водой, конце нтрированной HCI и 50%-ной H2SO4. Указанные свойства полностью сохраняются после многократных стирок и химчисток.

Способ модификации целлюлозных материалов путем привиBiKH IK ним фторсодержащих в:ниловых мономеров в,присутствии ичициирующей системы, отли гаюигггйся тем, что, с целью получения устойчи вых к многократным стиркам и химичеок им чисткам материалов, îоладающих .высокой гнесмачиваегмоcòüþ, в качестве фторсодержащиx Bèíèëовых мoПОМЕРОВ ИСПОЛЬЗУЮТ ДИ-гг-,гт-ДИГИДРОПЕ РфтОРбутилозый эфир винилфосфиновой кислоты.

Способ модификации целлюлозных л\атериалов Способ модификации целлюлозных л\атериалов 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к области химии полимеров и может найти применение в областях медицины, косметики, пищевой промышленности, биотехнологии
Наверх