Способ получения ацетиленовых аминоспиртов
В несо»" и1етеетнс - ..
396321
-м
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М. Кл. С 07с 91/24
Заявлено 09.VI I.1971 (№ 1681442/23-4) с присоединением заявки 1№
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Приоритет
Опубликовано 29.VI I I.1973. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 24. 1 11.1974
УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения
И. H. Азербаев, Д. Г. Ким и С, T. Коканов
Институт химических наук АН Казахской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ АМИНОСПИРТОВ
С
Изобретение относится к способу получения новых ацетиленовых аминоспиртов, которые находят применение в синтезе фармакологических препаратов.
Известно получение ацетиленовых аминоспиртов алифатического ряда при взаимодействии ацетиленовых спиртов с вторичными аминами и формальдегидом в присутствии в ,3 !ес вс катализатора ацетиленида меди flpH
80 — 90=С в течение 2 час. Однако полученные ранее;,цетиленсодержащие алифатическис ам!шоспирты имеют ацетиленовую связь закрытого типа, что ограничивает рсак11ионные возможности э1их соединений.
Согласно изобретению предлагается спосоо получения ацетиленовых аминоспиртов алифатического ряда обшей формулы 1
СН, !
НΠ— С вЂ” СН вЂ” СН, — NR, НС:С К, где R, — Н,СН,;
NR, — 1(СН,)„N(С,Н,),; согласно которому соо ветствуюгций Р-аминокетон подвергают взаимодействшо с ацетиленом в среде жидкого аммиака в присутствии амида натрия с последующим выделением целевого продукта в виде соли четвер1нчного аммониевого соединения известным способом.
Полу:1енные таким образом ацетилснсодержащие р-амнноспнрты общей формулы I — неустойчивые сосди;!ения, части шо осмоляющн10 еся в про.ссссе длительной вакуумной перегонки в токе инертной атмосферы и быстро осмоля ощисся прн cTO)-ш1и на воздухе. ЗфирНЬ1Е P3CCÂOPI:1:!ЦЕтппенОвых амlIIIOCIIIIPTOB устойчивь: прн хранении их lip H — 5 — 0 С, по15 этому. амнноспнрты превращают в устойчивые их х. орнстоводородные соли, с которыми можFIo осу!,ecTB,Iÿòü дальнсйнгис химические превращения.
Строение спнтсзнрованшях аминоспнртов
20 доказано хпми1сскпми реакциями: получением икра -3, хг1орг11, !1!31ов, гидра 1ацнен . ройной связи до I;Ярбо:1нл ной группы, по,!учен!!ем фенплгн 1разона FIpo.lx кта гндр313ции. 3 также
Н1!ф Р 3 Х1,11CIIOI I:Ci: I P OC :101111Å!1.
25 1 р и е р 1. Х.1оргн;р, т 1-..име1н;1амнно3-:,1ст1!лпе1п нн-4-0л-3. л;. 131010 3. lìl ака в течение 1 час насыщ3101;1цстп.!сном. П001е 310го 11pll большой ск, р !Oi:! гола ш ацсти!лена доиавляют в те30:! ннс 11 м11н 11сбольl II ilii порциями 9,., . г
» т °
J »
396321
"»
1 о 07
z x
С7
0 т
С0
»7» т
1О т м
Ст7 г т-»
1О с7»
Ch м
Ю
0 7 и0 тт т т» и"7 т-»
GO
СО
От т»
Ю тГ7
t тт
Ю
1Г7
1О
1/7 т
1О
0
С»7
CO т» м м
14 7 т т» т:7
1О т — т
Э о I! o . г»7т т т т»
»7т тт
% Ь ossa т гЮ гС0
С0 с
\ о 70
Д 7И
0 С7
III
С7
C) тм и 7 м
О\
»7т
Ю т» м
И"7
1Г7
Ю т
:7т
Ю т т тГ7 и 7 тт м
t г
7
Ю т»
Г7
Ю м т »
С т»
Ю тт
Ю
CO м т»
1О
С»7 т-» т»
Ch
Ют
Ch т»
1О
» м
Ch
\
v O
Ж
07
С0 с7»
Ю
CO
1О м
1О
От
1О
Ch т м г
1О
От
С0
Ю
С»7 г.0 о
С7 ж
С7
C( тЯ
GO
CO
Ю
0 7
»7т
С»7 гг м
Г7
1О
1О
CO м
С»7 т» и"7
С»7
С»7
С с7»
1О
С»7
«Ст
С»
CO т-» тГ7 т
1О
00 тГ7
Г7
С»7
С4
»7т т
»7т т-» и0 т0» тт
»7т тГ7 и 7
CO
Ю
1Г7
Ю м тО
lf 7
Г7
1О тГ7 тГ7
Ch т»
Ю
01
ВРтэ
Ст
»С» т:т
Ch
С»7
СО
GO
С»7 гм
Ch
Ch г
Ch
Ю м
»
1:т
» т»
СО м
С7т
С0
Ст
С»»l о
Ю
С»7 и0
»7т т-»
С0
С»7
1О т м
С»7 г
»7» т»
С»7
4 т» г
Ch
»7т т»
С0
»7т
»7т
С м
1О
»7т т-т
С0 тГ7
»т м
> о
z о (Ю и 7
1О
07 г1Г7 т» м т» х
T х о х о х о т Ъ
Л
Ои о .в
С0
С4
1 о 07
G7
С0
М
07
С7
7 :С тл с
U о
Е
D о
v о о
z х о о о х о о о
z х о о о х о
U о
z х о о о
2; х о
396321
Предмет изобретения
N ; N 0р
Составитель И. Гудкова
Текред Л. Грачева
Редактор К, Вейсбейн
Корректор Л. Орлова
Заказ 220!/12 Изд, ¹ 332 Тираж 537 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4>5
Типография, пр Сапунова, 2 (0,4 моль) металлического натрия. Затем при пропускании ацетилена прикапывают в течение 1,5 — 2 час 34,5 г (0,3 моль) 1-диметиламинобутацона-3 в 150 мл абсолютного эфира. По окончании прикапывания аминокетона ацетилен пропускают еще 1 час. Твердый осадок после испарения аммиака гидролизуют
30 мл ледяной воды и экстрагируют эфиром (30:>,"4 мл) . Эфирные экстракты объединяют и сушат над безводным сульфатом магния.
После филыгрования в эфирный раствор пропускают сухой хлористый водород. Выпавший продукт дважды перекристаллизовывают из смеси ацетон — этиловый спирт (1: 1); т. пл.
1-! 3 С, выход хлоргидрата (1) 42,6 г (80%);
С найдено,, 19,88; Ci;Ili Пример 2. Гидратация 1-дпметиламино2,3-диметилпентин-4-ола-3. В смесь из 10 г сульфата р1ути, 28 мл концентрированной серной кислоты и 100 мл воды при перемешивании и нагревании (80 С) прикапывают в течение 30 мин 19,1 г хлоргидрата аминоспирта в 50 мл воды; после этого продол>кают перемешивание при нагревании еще 3 час. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, образовавшийся твердый осадок отделяют фильтрованием и к филырату приливают водный раствор едкого патра до слабощелочнон реакции. Полученный раствор экстрагируют эфиром (40>;4 мл), эфирные вытяжки сушат пад безводным сульфатом магния, эфирный раствор отфильтровывают от сушителя и после отгонки эфира перегоняют остаток. Получено 13,8 r (80%) продукта гидI> ата цнн, т. и и i1. 76 С (5 м м рт. ст.); A D 1,4442; d 4 0,9414. Найдено; МЕ>> 48,99; С 62 16%. Физико-химические константы ацетиленовых аминоспнртов и соответствующих им xëoðïiäратов представлены в таблице. Способ получения ацетиленовых амнноспнртов общей формулы СН, 1 НΠ— С вЂ” СН вЂ” СН, — iUR ! НСС R, где R, — H,СН,; i JR, — X(CH,)„ Х(С, Н,),; отличающийся тем, что соответствующий Р-аминокетон подвергают взаимодействию с 30 ацетиленом в среде жидкого аммиака в присутствш амида натрия с последующим выделением целевого продукта в виде соли четвер1нчного аммониевого соепинения известным способом.
