Гомогенный катализатор для окисления этилена
Р
I -за
ОП ИСАНИ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22.VI 1.1971 (№ 1686018/23-4) Ч. Кл. В Olj II/08 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Приоритет
Опубликовано 17.IX.1973. Бюллетень ¹ 37
Дата опубликования описания 25.1.1974
УДК 66.094.173 (088.8) Авторы изобретения
Н. Б. Шитова и К. И. Матвеев
Заявитель
Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа
Сибирского отделения АН СССР
ГОМОГЕННЪ1Й КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА
В АЦЕТАЛЪДЕГИД
+ НСI+ Н,о
Изобретение относится к производству катализаторов, в частности гомогенного катализатора для окисления ненасыщенных углеводородов, например этилена, в ацетальдегид.
Известен промышленный гомогенный катализатор для окисления этилена в ацетальдегид, содер:кащий кислый раствор соединения палладия (II) с добавкой окислителя — хлорида меди.
Однако высокое содержание соляной кислоты и ее солей требует применения в производстве ацетальдегида дорогостоящей титановой аппаратуры, образование труднорастворимого осадка хлорида однавалентной меди в процессе эксплуатации известного катализатора значительно снижает его первоначальную каталитическую активность.
Для повышения активности и стабильности и уменьшения коррозионной способности катализатора предлагается использовать в качестве кислого раствора соединения палладия (II) раствор соли палладия с некомплексующим или слабокомплексующим анионом, например сульфатом, перхлоратом, фосфатом, ацетатом, в водном или водно-спиртовом растворе сильных минеральных кислот, анионы которых не комплексуют или слабо комплексуют палладий, например серной, хлорной, фосфорной, с добавкой окисителя — хинона с окислительно-восстановительным потенциалом (— 0,4 в, например п-бензохинона, 1,2нафтохинон-4-сульфокислоты, 1,4-нафтохинона.
Катализатор обычно содержит (моль/л):
5 соединения палладия 1.10-4 — 1 10 вЂ, преимущественно 4 10 — — 5 10, хинона
2 10 — 4 — 1, преимущественно 2 10 — з — 4 10 — 2 минеральной кислоты 0,25 — 8,0 г-экв/л.
Для повышения активности катализатора в
10 его состав добавляют хлор- или бром-ионы в концентрации 5 10 —" — 2 10 — или 5 10 —"—
5. 10 — г-пон/л соответственно, например, в виде соответствующих калиевых солей.
Предлагаемый катализатор в шесть раз ак15 тивнее известного при работе с чистым этиленом (содержание этилена в газовой фазе
100 /О) и в 100 раз активнее при работе с разбавленным этиленом (содержание этилена в газовой фазе-15 об. %).
20 Б примерах 1 — 5, сведенных в таблицу, в каждом опыте используют 50 мл раствора катализатора.
Количество образующегося ацетальдегида определяют путем отгонки его в дрексель с
25 солянокпслbIì гидроксиламином и последующего тнтрирования соляной кислоты, выделившейся по реакции:
NH2 HC1 + СНзСНО СНЗCHNOH +
397225
Предмет изобретения
Составитель П. Чекрий
Редактор Т. Шарганова Техрсд Т. Курилко Корректор Л. Чуркина
Заказ 37/11 Изд. № 23 Тираж 678 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Гомогенный катализатор для окисления этилена в ацетальдегид, содержащий кислый раствор соединения палладия (11) с добавкой окислителя, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и стабильности, уменьшения коррозионной способности катализатора, в качестве кислого раствора соединения палладия (II) используют раствор соли палладия с некомплексующим или слабокомплексующим анионом, например суьфатом, перхлоратом, фосфатом, ацетатом в водном или водно-спиртовом растворе сильных минеральных кислот, анионы которых не комплексуют или слабо комплексуют палладий, например серной, хлорной, фосфорной, а в качестве окислителя — хиноны с окислительно-восстановительным потенциалом ) — 0,4 в.
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что он содержит (моль/л): соединения палладия 1 10 — 4 — 1. 10 —, преимущественно
4. 10 — — 5. 10 —, хинона 2-10 — " — 1, преимущественно 2 10 — 4 10 вЂ, минеральной кис10 лоты 0,25 — 8,0 г-экв/л.
3. Катализатор по пп. 1 и 2, отгичающийся тем, что в него дополнительно вводят хлорили бром-ионы с концентрацией 5 10 — 4—
2 10 — а или 5.10 — 4 — 5 10 †г-ион/л соответст1S венно.
