Способ получения

 

ОПИСАНИЕ

И ЗОБ Р ЕТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИ,П.ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

3«B:1(".; 31 )O (.1;1 31. < :,!:i,,ñ, C,; . i >!!,<>С>

3«явлс!)о 11.Х11.1970 (¹ 1497475 23-4) < ! .)1. Кл. С 07с 51/14

С 07с 51i54

С 07с 57/14

С .", )СОЕЛИНСНПСМ 1«ЯВКП . <.< Е

Приоритет

Гасударственн()!й комитет

Савета Миннстрсв СССР по делам 3;ессре!еt.)!I<

Н СТКР)))ткй

У, (К 547,394 (088.8) Опубликов«:!о 17.1Х.1973. 1))оллст(.нь X) 37,з,<)12 ОП><0;)ннов«пня (>i!l!C<«It)!51 4.11.197-1

А !)тор ы изобретения

10. А. Кушников, Д. В. Сокольский, Л. В. Левченко и А. 3. Бейлина

З«явитсль

Институт химических наук АН Казахской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЗАМЕЩЕННОГО ИЛИ НЕЗАМЕЩЕННОГО МАЛЕИНОВОГО

АНГИДРИДА И СООТВЕТСТВУЮЩИХ КИСЛОТ АЛКИНОВ

Изобретение отпОсится к спОcî()2м к«р(п нилированпя орган:,tчсскiix сос;(инений, ь >1«стности к спосооа. >! получения 32. )ен!епl!ОГО пи нсзах!сп(ен)!Ого маленнозого ангилрила соотвстству!Ощих кислот алки !ов.

Известен cllocoo получения малси:.)о!3ой и ф .,".< 2 р О в О Й к п с, I o T к 2 р б о к с ил и р 0 в 2 е! и е. < 2,1кило» экзи. >10;)скул яр!)ы. >! количеством oi(licit

У! л с 1) 0 л а 3» 0 3 I I I>I x Р а с т в О Р Я х Г 2.1 011:(»> 0 ä 0 j) 0 äных кислот в приcyTOT»пи растворимых сослинсний палл«лпя. 1!слостатком такого спосооя

5!!3315!01с5(!i!I:3!;»it (;(О 26% ) i3i>lxO;(1,сг)с»ОГО

1 i Р о л У! < I « . (. цел) к):!О»ыш ll:15 1)ыхола цс10131>lx прол), кто» 11 Ус!<Оf)(11!I!51 !! I)011(.сс2 п() ПРСЛ;)ЯГ«е <<о) IМ < l!ОСO()М Ii j)0 IICÑÑ !3СДМТ !3 О j) Г«п ИЧCС КОМ f) «в

<"i <и)рп!Сл(, н«;!ример яцстоннтрол<> (n;(cp>к;1-! цс)) 1- 2 13(c ",,! !)отного p«cò»0ð« ..«i!0!. l!30

ЛOI)i);1,1!()!1 К:l»i l() угл f)!),1«и «лк;! !Ом не мс)(.< ": .

l)ыко 1 цс !(3<)! 0 нр 1 к 1«98%

II р п м с р !. 0,125 г (4,7.10 " моль) л!!ápо мила иаллялня в:!осят в 12 мл ацет(ш)!трила, солср)капlсго 0,08 мл (4,45-10 —" моль) золы и 0,05 мл бромистов()лородной кислоты улельного все;1 1,445 (4,03 10 —" моль 1-1 В г

2.2 10 —" м< л: золы).

Смс<. ь !)зб«,IT!!13«!ÎT 3 ill .100pC .15151 )3.30«,ITI>1зянпя з «тмосфсре окиси углерода 10 полного р !CTE3UI)CII)I5I;l»()j)())i!tл 1 Г)2.1,12;IИЯ С ПерсXO!

ni::, p2с1:>n.);1, ый к()рбоииг!бро)!Пл. Затсм в

< 11 < ..< 3»>13 < .! 5!! C <) (< i> ОК)1< И < Г, 1(. >) 0,12 ll 2 ЦС ппс:!«» Oîьсмном соотношении 2: 1. Поглоценис смсc:I »pO!Icx0,1,lIT со скорост)ио

200 мл чя(, что соотзстствует 67;lë апет:пе;,".. После пог 101llclll. я 20 моль яцет!пена оп;) o "< е;1 я !От ко 11 o с т в> О О О;) а 3 o:3 2 13 ш i!х с я 11 р 0— л) кто:3 )сякц:и!. П; и этом пол !яют 0,32ii;) г (2,83.10 )!Ог!1) фуi:«pî)oi кислоты, 0,4210 г

1(! (3>65. )() мо,lь) м«,IL!I»013(1»о анlчl:Ц):Iл2 ll

0,2620 г (2.!)ii 10 м< ll>) и ле:и о»ои кис.!оты.

1I;) 1 3.:,), к;!г«л».3;1!Ор;1;!рихолптс5! 6,05 моль фум«ро)3.)): кисл(;;1>1...5 мо!!> )м лсппозого <1111 1 .!pl) I«п (),6: 1 i! 1!> . <1 <. .1 (. !!li i)!3!)!1:()><. 1 ОТ»1. С < кl

15,!«))ный t)»ix,)л:(ролукTO» рсякц!i!t ",;)я<чете

f l, 1 и л (> I! i !1»1,1 Й;1; е T! l 1 å» !) 7 % .

I1 !;I ): «р ". 0,1 )5 г (1,7. 10 " моль) либро !и.(

:),01 10 мол!. вс,.lhi). г.. )ес><>:320«,IT»I 3«IOT» ii ) н бор с лл Я;)зб ал25) I í:Is! в атмосфере ок:.!си углерол;1 Ло 101 :)ог:) р«ст»..рспия либром)I.<2 пя::л«л:>я с пс:" -; - ", .,. .;. .::-.1l1 1„1)б<,:;.)б;;и;;. Зятем 13 ll гсму н,)л;lioc смесь окиси углерола

«!стиг!cм;(ом соотн)ошенип 2; 1 н

3i) !«мср51!От ):, гло!пение этой смеси.

397506

Пре;!мст изобретения

Со«та»»т«л! В. Глуховцев

Т«хр«д T. Kypнлко

Корр«к гор В. Брыксина

Рел!1ктор 3. Горбунова

Лакан 104 12 И л 1, "а j 4 Тираж 523 !о !!!»«нос

ЦНИИПИ Государстве»»ого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Поглощение происходит, ка» и в примере 1, со скоростью 200 мл, час. После поглощения

20 моль ацетилена определяют количество образовавшихся продуктов реакции. При этом получают 0,3720 г (3,2 10 —" моль) фумарово! кислоты, 0,280 г (2,86 10 — моль) малсннового ангидрида и 0,3540 г (3,05 10 моль) малсиновой кислоты. На 1 моль катализатора приходится 6,1 моль малеинового ангидрида, 6,8 моль фумаровой кислоты и 6,5 моль малеиновой кислоты. Суммарный выход продуктов реакции в расчете на поглощенный ацетилен 97,5%.

Пример 3. 0,125 г (4,7 10 — 4 моль) дибромида палладия вносят в 12 мл ацетонитрила, содержащего 0,08 мл (4,45 10 — моль) воды и

0,05 мл бромистоводородной кислоты удельного веса 1,445 (4,03 10 — 4 моль HBr u

2,2 10 — моль воды). Смесь взбалтывают в приборе для взбалтывания в атмосфере окиси углерода до полного растворения дибромида палладия с переходом в растворимый кароонилбромид. Затем в систему вводят 1,31 мл (11,75 10 — - моль) фенилацетилена, растворенного в 2 мл ацетонитрила, и после промывки

1,0 л СО измеряют поглощение этого газа.

Скорость поглощения до образования

-2 моль продукта реакции 60 iin час, что ñîответствует ооразованию 2,5 моль продукта реакции на 1 моль катализатора!час, а затем она уменьшается до 1 моль продукта реакции на 1 моль катализатора!час.

Ъ вел пчение скорости взоалтывания и повн!-!!le»I!e JaII. le1JJIsI Окиси у глеро;!а су!цественно

УСKОP5110Т IIPОЦССС.

Пос, 1с !1рскрап!СИИ51 поl 10111cilil51 Окиси i г. Ic5 ро;1;1 определяют (Ilo интенсивности карбонплы1ой полосы в ИК-спектре) выход продукта реакции — дпфенплмалс!шового ан Iigpiiaa.

Он равен 88% в расчете на введенный в реакцию фспплацетплен.

10 В отличке от опытов lio получению ангидрида из незамещснного ацетилена в этом случае единственным продуктом реакции является дпфснилмалеиновыи ангидрид. Соответствующие ему иис-транс-кислоты в реакцион15 ном растворе нс обнаруже ны.

Способ получения замещенного или незаме20 щенного малеинового ангидрида и соответствующих кислот алкинов путем взаимодействия алк!ша с окисью углерода в присутствии растворимых сое.!Инений палладия с последуюппим выделением целевого продукта пзве25 сiIJJiiJJI приемами, oòëèиа!ои!ийся тем, что, с целью 1н1вышсния выхода целевых продуктов и ускорени51 процесса, процесс ведут в opraIJJI÷å0ê0i! растворителе, например ацетонитрилс, содержащем 1 — 2 вес. % водного раство30 ра га IOIIZIJoдородной кислоты, при cour!!Oil!енпи между окисью углерода и алкином 110 х1енее 2: 1.

Способ получения Способ получения 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способу каталитического гидроксикарбонилирования пентеновых кислот до адипиновой кислоты
Наверх