Каталитический раствор для гидратации ацетилеиа

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

398270

Союз СоветскихСоциалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. -âè,äåòåëüñòâà №

Заявлено 07.Х.1971 (№ 1703553/23-4) М. Кл. В 011 11/82 с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий ДК 66.097.3(088.8) Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 30.1.1974

Авторы изобретения

Д. В. Сокольский, Я. А. Дорфман и С. С. Сегизбаева

Казахский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. С. М. Кирова

Заявитель

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ РАСТВОР ДЛЯ ГИДРАТАЦИИ

АЦЕТИЛ ЕНА

Изобретвние относится к области производства катализаторов, в частности к,каталитпческому раствору для гидратации ацетилена.

Известен каталитический раствор для гидрата ции ацетилена, содержащий серную кислоту, сульфат железа и сульфат палладия, который не обладает достаточно высокой селективностью.

Цель изобретения — создание каталитического раствора, проявляющего более высокую селективность. предлагаемый каталитический раствор содержит серную кислоту, сульфат железа и соединение палладия — тетрааминохлорид палладия. Предпочтительный количественный состав каталитического раствора: Не504 от 0,5 до

2,0 моль/л, Бее (SO4) 3 от 9 10- до

9 10 моль/л, (Pd(NH3)4)C13 9 10 г.ион/л.

Предложенный каталитический раствор проявляет селективность 90%.

Пример. Приготовление катализатора

1. (NH,),Ñ1,Pd + 2NH, = Pd (NH,), Cl, 2. (Pd (NH3)4((ÐdC14(+ 4ИНз — 2Pd (ИНз)4С1з

Соль Вокелена (Рд(КН3) 4) {PdC14) или палладозамин растворяют в избытке аммиака. Растворение происходит даже при комнатной температуре, при нагревании процесс ус,коряется. Из раствора при его вываривании на водяной бане выделяются бесцветные или чуть желтоватые кристаллы (Pd (1 1Н3) 4) С4.

Соединение вполне устойчиво прп комнатной температуре, в растворе не гидролизуется.

K„Pd (N Нз) 4С13 0>3 10

Комплекс тетрааминохлорида палладия добавляют в сернокислый раствор окисного же10 леза до следующих соотношений реагентов:

Н3504 0,5 — 2,0 моль/л, Fe3(SO4)3 9 10 — —

9 10 моль/л, (Pd(NH3)4)C13 9-10 — г ион/л.

Кинетику превращения ацетилена в присутствии комплекса палладия изучают на про15 точной по газу установке с интенсивно встряхиваемым (800 кач/мин) термостатированным реактором. Продукты реакции удаляются из ацетилена в адсорбированных ловушках, охлаждаемых водопроводной водой. Скорость

20 поглощения ацетилена регистрируется непрерывно, а продукты реакции анализируют периодически (через 15 мин). Методика эксперимента позволяет непрерывно получать сведения о скорости поглощения ацетилена и

25 превращении его в карбонпльные соединения.

О состоянии каталптической системы судят по потенциалу платиновой проволоки, опущенной в реакционную среду. Опыты проводят при температуре 98 С, при скорости по30 дачи ацетилена (98%) 28 — 30 мл/мпн, время

398270

3 опыта 60 мин. П ри пропускании ацетилена через цредлагаемый каталический раствор, содержащий (Pd (NH3) 4) Сlя 9 10- г. ион/л, Feq(SO4)з 9.10 2 моль/л, HqSO4 0,83 моль/л, о бразуегся уксусный альдегид.

Концентрация сернокислого окисного железа, г ион/л

Средняя скорость гидратации

С,И„ лголь / лшн

Количество альдегида

Селективность, КонверСИЯ, /

Предмет изооретения

Составитель Т. Долгина

Тек ред Б. Богданова

Корректор Л. Орлова

Редактор Е. Хорииа

Заказ 111/1 Изд. № 2065 Тираж 678 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1 10

4,5.10

9 10 — 3

4,5 10

9 10

45 10

9 10

3,2

5,3

7

14,6

7,7

7,7

73

71

92,3

95,6

100

0,05

0,07

0,18

0,13

0,21

0,17

0,18

1,2 10

1,9.10

4,1 10

3010 3

4,5 10

4 10 — 3

3210 3

Конверсия ацетилена при этом составляет

12 — 15 /о, выход ацетальдегида достигает 92—

95о/о на вступивший в реакцию ацетилен.

Зависимость конверсии, селективности и

5 средней скорости гидратации С2Н2 от концентрации попов Fe+ видна из представленного в таблицc.

1. Каталитический раствор для гидратации ацетилена, содержащий серную к ислоту, сульфат железа и соединение палладия, отличаю15 щийся тем, что,,с целью повышения селектив.ностп, в качестве соединения палладия взят тетрааминохлорид палладия. ,2. Каталитический раствор по п. 1, отличаюи ийся тем, что он содержит H2SO4 от 0,5 до

20 2,0 моль/л, 1 е ($04) з от 9 10 — до

9 10 моль/л, (Рй(Р4Нз)4)С1я 9 10 r ион/л.