Способ получения дифенилсульфид-4,4'- дикарбоновой кислотб1
398543
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 07.X.1971 (№ 1703222 23-4),Ч. Кл. С 07с 149 40 с присоединением заявки М—
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изаоретений и открытий
Г1р иор итет
Опубликовано 27.IX.1973. Бюллетень . и 38
Дата опубликования описания 1.11.1974
УДК 547.569.2.07(088.8) Авторы изобретения
Л. А. Пляшкевич, М. Н. Богданов, Р. А. Ключникова и T. С. Вохлакова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛСУЛЬФИД-4,4 ДИКАРЬОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к новому способу получения дифсиплсульфид-4,4 -дикарбоновой кислоты, которая находит применение для синтеза различных плеHêî- и во Iокиообразу10щих тсрмостойких полимеров.
Известен способ получения дпфенилсульфид-4,4 -дикарбоновой кислоты, заключа1ошийся в том, что к смеси дифенилсульфидя и диметилкарбамилхлорида добавляют безводный А)С1з ири нагревании. Затем реакционную смесь разлагают водой, извлекают продукт бензолом, экстракт сушат и получениыи тетра мстил.!намид кипятят с концсйтрированным спиртовым раствором едкого патра.
Выпавшую соль дикарбоновой кислоты фильтруют, растворяют в воде. Кислоту, полученную подкислением водного раствора соли концентрированной соляной кислотой, очищают кристаллизацией.
Известный способ включает большое число технологических операций, при этом применяются токси шые растворители. . С цел)ио упрощения процесса предлагается новый способ получения дифеиилсульфид-4,4 дикарбоновой кислоты, заключающийся в том, что соль и-галоидбензойной кислоты подвергаютт взаимодействию с обезвоженным сульфи loM H TpH31 )3 cpc e c>, xOcO N-метилпирролидона при мпературе 250 †3 С.
ИСходныС ирод1 ICThl Ilp«3110 ITIIT« lhlIO ВВОдят в реякци1о ь молярном соотношении
1: 1 — 1,4.
1Ч-Метилпирролпдон берут 13 минимальном количестве, достаточном для получения перемсшиВясхlо! l с> с11«>1!Зи и, сос l яв.1 я >Он1«м 6 — 7 и на 1 ч. смеси реяг«нтов.
Продукт реакции представляет собой суcI1cH3III0. Ося Ioli 13 Виде «0,111 дифснилс 11ь!1)ид4,4 -дикарбоиовой кислоты отфильтровывают оТ загрязненного М-мстилпирролидоиа, котоPhil! I1OC 1 1I< РЕГОИКII XiIOili« l GhITh ИСИОЛ»ЗОВ 1Н д1Я НОВОГО el!!IT«з .!. 01фи.lьт,)ОВЯин1>111 (>сЯдок растворяют в воде, раствор кипятят с «ктивированным углем, уголь отфильтровыва!ог и осветлениы1>! фильтр 1т подкисля)от. Высаженную кислот> экстрягируloт горячим этанолом для очистки оТ примесей.
Выход целевого продукта достигает 58", .
Пример 1. BO врагцйо!ци11ся автоклав загpужа101 12,8 l (0,00 оloль) и-бромбензойной кислоты, 5,5 r (0,07 моль) обезвоженного сульфида натрия и 110 мл
N-метилпирролидона. Сусиензию нагревают ири вращении автоклава В Tcчснис 4 час пр".
250 С. После Охлаждения автоклава смесь выгружа)от, твердый продукт отфильтровывают, растворяя) Г в 100 мл воды и раствор кипятят В присутствии «ктивированного угля
ЗО карболен. Уголь отфильтровывают, осветлен398543
Составитель T. Титова
Корректоры: A. Николаева и Л. Корогод
Редактор Е. Хорина
Техрсд Л. Богданова
Заказ !8/3 1çд ¹ 999 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ный раствор подкисляют и выделившуюся кислоту отфильтровывают. Кислоту смешивают с 50 мл этанола, суспснзню кипятят
2 — 5 мпн и экстрагнрованную кислоту отфильтровывают. Получают 3,98 r (57,7% ) бесцветного порошкоооразного вещества с т. пл. 823 — 325 С.
Найдено, %: С 61,15, 61,05; Н 3,50, 3,55;
S 11,65, 11,28.
C H Вычислено, %: С 61,31; Н 3,65; S 11,69. Из полученной дикарбоноиой кислоты с Iloмощью тпонплхлорида получают примерно с 60%-ным выходом дихлораш пдрпд с т. пл. 87 — 88 С. 15 Пример 2. Сш!тсз проводят в условиях прсдыдущсго примера с той разницей, что молярнос соотношение калиевой соли а-бромбензойной кислоты и безводного сульфида натрия 1: 1 и температура конденсации 29 300 С. Получают дикарбоновую кислоту с выходом 42%, т. пл. 315 — 317 С. П р и мер 3. Синтез проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что смесь реагентов нагревают при 300 С. Выход дикарбоновой кислоты 45,о, т. пл. 322 †3 С. Предмет изобретения 1. Способ получения дпфенилсульфид-4,4 дпкарбоновой кислоты, отлача!ощаася тем, что, с целью упрощения процесса, соль и-галоидбензойной кислоты подвергают взаимодействию с обезвохкснным сульфидом натрия в среде сухого А!-метилпирролидона при температуре 250 — 300 С с последующим выделением целевого продукта известным способом. 2, Способ по п. 1, отлача оа1аася тем, что исходные продукты вводят в»oëÿðío÷ соотношении 1: 1 — 1,4.
