Способ получения по.11ибг;из()ксл:ю.пов
б бэба фф
I б.
О П И С А Н И Е 398580
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советским
Социалистическими
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 14.11.1972 (№ 1748939/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет бЧ. Кл. С OSg 33/02
Гвоударотаеииый комитет
Совета 1((.лнистров СССР ао деиам изоорете(((и и открытий бДК 678 675(088 8) Опубликовано 27.1Х.1973. Б)оллетснь X 38 Дата опубликования описания 20.Ш.1974
Авторы изобретения В. В. Коршак, Г. М. Цейтлин, Н. С. Забельников, В. А. Попов, М. С. Акутин и А. Я. Чернихов
Заявитель
СПОСОБ ПО,11У(1Б11ИЯ ПОЛИБ1111ЗОКСАЗОЛОВ
1б ъ) ОН
НО
Изобретение относится к области производства высокотсрмостойких полимеров.
Известен способ получения полибснзокса30лов поликонденсацисй бис-о-амииофеиолов и
4,4 -дифенилфталида дикарбоновых кислот в среде полифосфорной кислоты.
Полученные полимеры являются высокомолекулярными продуктами, растворимыми в ряде органических растворителей, ио, в силу относительной неустойчивости лактонного цикла, являются низкотермостойкими.
С целью получения более термоустойчивых и растворимых в органических растворителях полимеров, предлагают способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации бисо-аминофенолов формулы где R — — Π—, — сн2 —,. R — — н —,cHЗ и 2фенил-3,3 -бис - (4-карбоксифенил) -фталими25 дина в среде полифосфорной кислоты (n 0
= 1,472 — 1,474).
П р и м с р 1. В чстырсхгорлую колбу, c!«!()женную механической мешалкой с гидр;!вличсс! и31 затвОР0.(1, ()(IP();1TcPO(I Д,IЯ 110.(ачи
;(pl-oI3;I, т(рмом(тром и хлоркальцсвой трубкой, помещают 2,3222 г (0,01 моль);111амино-4,-1 -диоксидифсиилоксида. 4,4947 г (Об01 моль) 2-фсиил-3,3-бис- (4 -карбоксифснил)-фталимидииа Il 57 г полифосфориой кислоты.
Массу псрсмсшивак)т в непрерывном токе
10 аргона, поднимают температуру до 160 С и процесс ведут при этой температуре в течение
5 час. Реакционную массу выгружают в ледяную воду, выпавший полимер отмывают от полифосфорной кислоты водой. После сушки
1 под вакуумом при темпсратуре 100- — 105 C выход полимера 6,06 (99б5% от теоретического). Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тстрахлорэтане, смеси тетрахлорэтl)на с фснолом, трпкрезоле, гексаметилфосфор20 триампдс. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в М-метилпирролидонс при 25 С
1б8 дл/г. Прн нагревании на воздухе полимср теряет в весс при температурс 500 С и clioросТН нагрсваии)! 4, ) 1 p331 .((1III 6%.
25 Найдено, "„: С 78,30; Н 4.01: N 6,76. (C„0H2 Õ 0.,),, Вычис,10110, %: С 78,80; Н 3.80; N 6Я.
Полимер, пог!) и !Illblll иа основ(4 .4"-диф(IIè. 1ô I II, 1II 1 1!1 Ii;1p()ollo130ll lill(, !()Т(б! и 3,3 —;1113() б1м ill! 1-.1, 1 - l I 1() ii(ll (и(1)(!111. 1(б!((II 1:1, (1) )1(Г в 13(398580
Предмет изобретения
Саста)китель Н. Платонова
Корректоры: Т. Добровольская и 3. Тарасова
Редактор Л. Новожилова
Техред Т. Миронова
Зак((з 523)6) Изд. Кз 1006 Тираж 551 Полl(IIcII0(.
Ц!!ИИГ!И Гocyzl)pc)I)e»llolo ком!итета Совета Ми(пиетров СССР ио делам изобретений 4! откр!1ти!!
Москва, 7К-35, P Iyl!!el Тииогр;((1и!я, и!). С III) иов!1, 2 се при 470 С (атмосфера — азот, скор()с)ь на грсвания 6 град/мин) 7 /о. П р и м с р 2. Реакцию проводят аналогичш) описаншгй в примере 1. И xolIII)Ic. компо1гситы: 3,3 -диамино-4,4 - диоксндифсиилмстаи 2,3025 r (0,01 моль), 2-фенил-3,3 -бис- (4 -карбоксифенил) -фталимидин 4,4947 г (0,01 моль), полифосфорная кислота 57 г. Выход полимера 6,03 r (99,2 /, от тсорстического) . Полимер растворяется в N-мстилпирролидонс, тетрахлорэтанс, смеси тетрахлорэтана и фенола, трикрезоле, гексаметилфосфортриамидс. Приведенная вязкость 0,5 /о -ного раствора полимера в N-мстилпирролидонс при 25 C 1,1 дл/г. Полимер теряет на воздухе 8 /о первоначального веса при 500 С (скорость нагревания 4,5 град/мин). Найдено, /о. С 80,63; Н 4,36; N 6,66. (С4!Нзз1хзОз) и. Вычислено, /о. С 81,03; Н 4,14; N 6,91. Полибензоксазол, полученный на основе 3,3 - диамина-4,4 - диоксидифенилметана и 4,4" - дифенилфталиддикарбоновой кислоты, теряет 12о/о первоначального веса при 500 С и инертной атмосфере (скорость нагревания 6 град/мин). П р и м с р 3. Реакцию проводят аналогично описанной в примере 1. Исходные компоисllты: 4,4 -дпа мино-3,3 -диоксиди фен ил 2,1624 г (0,01 моль), 2-фенил-3,3 -бис- (4 -карбоксифс! 1!1л) -ф!алик!идии -1,-19-1i I (0,01 моль), поли фосфорная кислота 57 г. Выход полимера 5,87 г (99 "/о or тсорстичсского). Полимер растворяется в N-мстилпирролидоне, тетрахлорэтане, трикрезоле, смеси тетрахлорэтана и фенола. Приведенная вязкость 0,5о/о-ного раствора полимера в N-мстилпирролидоне при 25 С 10 1,65 дл/г. ПолимеР теРЯет 4о/о пеРвоначального веса при температуре 500 С на воздухе (скорость нагревания 4,5 град/мин). Найдено, % С 80,28; Н 3,99; N 6,86. (С4()НззХ;!01) „. 15 Вычислено, /о. С 80,93; Н 3,90; N 7,07. Полимер, полученный на основе 4,4 -диамина-3,3 -диоксидифенила и 4,4"-дикарбоксидифенилфталида, теряет 6 /о первоначального веса полимера в инертной атмосфере при 20 480 С. Способ получения полибензоксазолов путем 25 поликонденсации бис-о-аминофенолов и дикарбоновых кислот в среде полифосфорной кислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости и растворимости в органических растворителях, 30 Б 1 .и 1сствс дик!! рбоиовой кислот!)1 применяют 2-фснил - 3,3 - бис-(4 -и;!рбоксифсиил)-фтал-. и мидии.
