Способ получения 1-диэтиламино-4-амино-пентана

 

Класс 12 q, 1 № 42078

ОПИСЯНИЕ способа получения 1-диэтиламино-4-аминопентана.

К авторскому свидетельству К. С. Топчиева, заявленному 3 ноября

1934 года (сир. о перв. № 156597).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 марта 1935 года.

1-диэтиламино-4-аминопентан является левулиновая кислота

СН,— СΠ— СН,— СНг — СО ОН, ИНг СгНз

НСз — СН вЂ” СНг — СН, — N

СгНз

Схема получения такова:

СН,— СΠ— СН, — СН. — СООСН, - - СН, — СΠ— СН, — СН. — СΠ— N (C Н,-), -зМетиловый эфир левулиновой кислоты днэтиламнд левулнновой кислоты

NOH NH

II

СНз — С вЂ” СНг — СНг — CONCHç — .з. СНз СН вЂ” СНг СНг — СНг — N (C Íü)г

Окскм диэтиламида лгвулииовой кислоты

1-диэтнламино-1-амвнопентан.

П ример. (154) представляет собою очень важный полупродукт при производстве синтетических противомалярийных веществ, как например, плазмохина и атерина. гтвтором настоящего изобретения найдено, что доступным сырьем для производства 1 - диэтиламино - 4- аминопентана

1, Диэтиламида левулиновой кислоты.

130 а метилового эфира левулиновой кислоты, приготовленного обычным методом, нагревают 5 час. с 100 г диэтиламина на водяной бане, применяя обратное охлаждение. После отгона на вополучение которой в больших количествах и очень простым методом может быть налажено из разнообразных отбросов свекло-сахарного и крахмально-паточного производств.

Самый метод получения 1-диэтиламино4-аминопентана сводится к электролитическому восстановлению оксима или гидразона, полученных из диэтиламида левулино вой кислоты, причем одновременно восстанавливается и амидная группа. дяной бане легколетучих веществ остаток подвергают перегонке в вакууме, причем собирают фракцию, кипящую в пределах 202 . При 4 мм ртутного столба получается около 100 г чистого продукта.

2. Оксим диэтиламида левулиновой кислоты. 100 г диэтиламида левулиновой кислоты обрабатывают на холоду молекулярным количеством хлоргидрата гидроксиламина и соответствующим Количеством соды в водном растворе при работающей мешалке в течение 4 часов., Всплывший слой оксима экстрагируют эфиром; эфирный раствор сушат прокаленным сульфатом натрия и отгоняют эфир. Полученный сиропообразный оксим достаточно чист и его без предварительной перегонки (во избежание образования циклических продуктов) прямо подвергают электролитическому восстановлению.

3. Злектролнтнческого восстановления оксима. Электролитическое восстановление оксима производится s опытном аппарате для электролиза со свинцовым катодом. В качестве анода служит ртуть или опущенный в разбавленную серную кислоту свинцовый цилиндр. Наилучшие результаты получаются при добавках небольших количеств переносчиков водорода, каковыми могут служить такие металлы, как сурьма, мышьяк, олово или их соли.

Для электролиза берется смесь, состоящая из 1 части оксима и 8 — IO частей 30о о-ной серной кислоты или такого же количества концентрированной соляной кислоты. После добавления небольшого количества (0,25 до 0,5 г) пятиокиси сурьмы в продолжение 5 — б часов держат ток плотностью 0,2 — 0,4 гт/сма, после .åãî кислую катодную жидкость фильтруют, подщелачивают добавлением крепкой щелочи и из щелочной жидкости отгоняют 1 — диэтиламино-4-аминопента пе регонкой с водяным паром.

Водный перегон насыщают твердой щелочью, всплывший слой амина экстрагируют эфиром или бензолом, вытяжку сушат прокаленным поташем, растворитель отгоняют на водяной бане и остаток перегоняют. Температура кипения

200 †2 при обычном давлении.

4. Злектролнтнческого восстановления гидразона диэтиламида левулиновой кислоты.

СН, — С вЂ” СН,. — СНа — СΠ— N (С,Н.:,) !!

N — NH».

Гидразон диэтиламида левулиновой кислоты, приготовленный по общему методу приготовления гидразонов кетонов, подвергается электролитическому восстановлению в условиях, аналогичных описанным выше. Восстановление гидразона происходит лучше всего с добавкой небольшого количества метаоловянной кислоты. Выделение 1-диэтиламино-4-амикопентана производится методом, аналогичным описанному выше.

Предмет изобретения.

Способ получения 1-диэтиламино-4 аминопентана из левулиновой кислоты, отличающнйся тем, что оксим или гидразон диэтиламида левулиновой кислоты подвергают электролитическому восстановлению с применением свинцовых электродов с добавкой каталитически действующих соединений тяжелых металлов или без них.

Эксперт и редактор Е. Ц. Ершова

Корректор Н. Г. Шпарварт

Тип. „Печатный Труд". Зак. 3350-400