Способ получения молибденовых катализаторов
АВТОРСНОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОСРЕТЕНИЕ
О11И СА г И Е способа получения молибденовых катализаторов.
К авторскому свидетельству Г. Н. Маслянско.о и Е. M. Бляхман, заявленному 29 июля 1935 года (спр. о перв. ¹ 173880).
О выдаче авторского свидегеаьсгва опубликовано 31 января l936 года.
Настоящее изобретение имеет целью получение стойкого молибденового катализа гора в виде NoQ» для гидрогенизации углеродосодержащих веществ.
Известно уже применение для гидрогенизации топлива и фенолов NoO °
Трехокись молибдена — сравнительно легко восстанавливаемый окисел. Поэтому, несомненно, мто в условиях процесса д структивной гидрогенизации, протекающей при высоких температурах и повышенных давлениях водорода, МоО, превращается в трудно восстанавливаемую двуокись МоО», Однако, образующаяся при этом модификация двуокиси молибдена каталитически мало акгивна.
Так, Варяг и Petrik (Brennstoff hemic, 14,187 — 1933) установили, что довольно быстрое снижение каталитической активности МоО.„при гидрировании фенолов обьясняется тем, что она превращается в каталитически неактивную МэО».
Исследования авторов подтвердили то, что восстановление МоОа под высоким давлением водорода, даже при умеренных температурах, приводит к образованию каталитически малоактивной двуокиси молибдена.
Таким образом, непосредственное применение МоОа в качестве катализатора для деструктивной гидрогенизации, без предварительной обработки, мало целесообразно.
Настоящий способ дает возможность получить каталитически высокоактивную отравостойкую двуокись молибдена. Он заключается в том, что МоО.;, полученную прокаливанием молибдена BNMQHHR п ри температурах 400 — 650, восстанавливают в токе водорода под атмосферным давлением пои температурах, не превышающих 350, При этом МоО, превращается в МоО.>, которая, в указанных условиях, получается в виде черного пирофоричного порошка.
Восстановление МоОа при более вы соких температурах резко понижает каталитические свойства образующейся двуокиси молибдена. Так, при 450 получается МоО, бурого цвета, каталитически почти неактивная. Наоборот, последуюшее нагревание в токе водорода при
450 двуокиси молибдена, полученной восстановлением при низких температурах, несколько псвышает ее каталитические свойства.
Нктивную NoO. можно применять в чистом виде или в смеси с окислами и сульфидами металлов 2-й и б-й групп периодической системы или наносить. на вещества, имеющие большую поверхность, как силикагель, ftIQ и т. д.
Пример 1. Молибдат аммония прокаливают в течение 1 часа при температуре 650 . Полученную МоО, восстанавливают в No02 при 330 в течение
200 часов. Приготовленная таким путем двуокись молибдена дополнительно прогревается 10 — 20 часов в токе водорода при 450 .
При нагревании керосиновой фракции 180 — 240 в автоклаве, под давлением в 200 атмосфер водорода, за 2 часа, при 435 образуется 20 % бензиновой фракции, выкипающей до 180 . В тех же условиях, в присутствии 5 % no весу от керосина катализатора МоО„выход бензина увеличиваегся до 35%.
П р и и е р 2. Молибдат аммония прокаливаюг в течение 1 часа при температуре 500 . Полученную ИоО, восстанавливают в NoO при 330" в течение
150 часов. Двуокись молибдена дополни тельно прогревается в токе водорода в течение 10 — 20 часов при 450 .
Если при температуре 240 над этим катализа1ором пропускать смесь водо рада и этилена с объемной скоростью
2000, то достигается превращение 90% этилена в этан.
Предмет изобретения.
1. Способ получения молибденовых катализаторов, отличающееся тем, чго трехокись молибдена восстанавливают путем нагревания в атмосфере водорода при температуре ниже 350 и при атмосферном давлении до двуокиси молибдена..
2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, чго после восстановления трехокиси молибдена до двуокиси при температурах ниже 350 двуокись нагревают в атмосфеое водорсда при температуре выше 400".
3. Прием выполнения способа по пп. 1 и 2, отличающийся применением трехокиси молибдена. полученной из молисдата аммония прокаливанием при температурах 400 — 650 .
Тип. „(!ечагный итх". За . t046--406
