Способ получения 4-карбоксиметилтиополихлор- пиридинов (или -алкилпиридинов)

 

вв "е, !

ОПИСАНИ6 и зоы ети н ия

4ОО582

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 13.Х!1.1971 (№ 1724865/23-4) .Ч. Кл. С 07d 31 26 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

Приоритет—

Опубликовано 01.Х.1973, Бюллетень № 40

УДК 547.822.5.07 (088.8) Дата опубликования описания

В. Г, Овчинников, И. Б. Гребенюк, В. П. Данильченко, Е. И. Ткаченко и В. В. Оксанич

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУт! EH ИЯ 4-КАРБОКСИМЕТИЛТИОПОЛ ИХЛОРПИРИДИНОВ (ИЛИ -АЛКИЛПИРИДИНОВ) 1

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые обладают биологической активностью,и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Использование известной в органической химии реакции взаимодействия арилгалогенпдов с меркаптидами щелочных металлов применительно к полихлорпиридину или полихлоралкилпиридину,и тиогликоляту натрия дало возможность получать новые физиологичеоки-активные соединения — 4-карбоксиметилтисполихлорпиридины (или -алкилпирпдины).

Предлагаемый способ получения 4-карбоксиметилтиополихлорпиридинов (илп -алкилпиридинов) заключается в том, что полиzëoðïHðH äèH или полихлоразикилпиридин подвергаают взаимодействию с тиогликолятом щело-гного металла, например тиогликолятом натрия, в среде растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Порядок прибавления реагентов может быть различным.

П р и мер 1. В 200 лл сухого метилового спирта растворяют 4,6 г натрия и полученный метилат натрия прибавляют при перемешгевании к раствору 9,2 г тиогликолевой кислоты в 100 ял метилового спирта. К полученной смеси пр ибавляют при перемешивании

30 г 2-трихлорметил-3, 4, 5-трихлорппридина, выдерживают реакционную массу прп комнатной температуре 4 час, затем, не прекращая перемешиванпя, нагревают до 40 C. после чего отфильтровывают выделивш.шся хлористый натрий (5,4 г, 92,3% от теоретического).

Отгоняют метпловый спирт B вакууме. остаток растворяют в водном растворе соды, обраоатывают хлористым метпленом, содовый раствор подкпсляют соляной кислотой и экlo страгируют эфиром. После отгонкп эфира остаток кристаллизуют пз водной уксусной кпcлоты и получают 29 г (81,7%) 2-трпхлорметил-3,5-дихлор-4-карбоксиметплтпопиридина.

После повторной кристаллизации он пме15 ет т. пл. 116 — 117 С.

Найдено, %: S 8,87; Х 3,76.

СзН4С lgXOzS.

Вычислено, %: S 9,02; Х 3.94.

Эквивалент нейтрализации, %: найдено

2о 359, вычислено 355,5.

Пример 2. В условиях, аналогичных приведенным в примере 1, из 20 г 2-трихлорметил-3, 4, 5, 6-тетрахлорппрпдпна, 2,7 г натрия и 5,5 г тиогликолевой кислоты получают

95 20,2 г (87% ) 2-трпхлорметпл-3, 5, 6-трпхлор-4.карбокспметилтпоппрпдпна, т. пл. 86 — 88 С (пз водной уксусной кислоты).

Найдено, %: S 7.61; М 3,20.

СзНдС1 МОе S. зо Вычислено, %: S 8,22; X 3,59.

400582

Составитель С. Дашкевич

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Михеева

Редактор Г. Тимофеева

Заказ 7162 Изд. № 2003 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

П р и и е р 3. Аналогично из перхлорпиридина получают 2, 3, 5, 6-тетрахлор-4-карбоксиметилтиопиридин, т. пл. 167,5 †1 С (из опирта).

Найдено, %. Cl 45,39; N 4,22.

СтНз С1Л023.

Вычислено, %: Сl 46 19; N 4,56.

Предмет изобретен ия

1. Способ получения 4чкарбоксиметилтио4 полихлорпиридинов (или -алжилпиридинов), отличающийся тем, что полихлорпиридин или соответственно полихлоралкиллиридин подвергают взаимодей ств ию с тиогликолятом щелочного металла, например с тиогликолятом натрия, в среде растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 процесс проводят при 20 — 40 С,