Патент ссср 403207
О П И С А Н И И 4032О 7
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистимеских
Дйсв; од и к
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патеггга Л"
Заявлено 12.XI.1969 (¹ 137515lt23-4) .Ч. Кл. G 03с 1/52
I1ðHoðèòåT 27.Х11.1968, № Р1817107.8, ФРГ
Государственный комитет
Саеетв Министров СССР по,".."-лам изобретений н открытий
Опубликовано 19.Х.1973. Ьюллетспь № 42
УДК 777.211(088.8) Дата оцубликованця оццсацц» 2-1.X 11.!97!
Авторы изобретения
Иностранцы
Фритц Улиг и Гюнтер Бергхойзер (Федеративная Республика Германии) Ицострац ая фирма
«Калле АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ
ДЛЯ ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ОФСЕТНЬ1Х ПЕЧАТНЬ1Х ПЛАСТИН
М8Ор
8Ор „
30
Известны светочувс I!3HTEëûiûe материалы, предназначенные для получения офсетных печатных пластин, состоящие из полиметаллической подло>кки для копировального слоя н расположенного на ней копировального слоя, содержащего смолу в качестве связующего ц хиноцдиазидное соединение как светочувствительное вещество, Б качестве полиметаллцчсской подложки для копировального слоя применяют металл (слой из меди или сплава меди с располо>кенным ца нем хромовым слоем) илц бумагу, прочную во вла>кном состо»ции.
Светочувствительные материалы ца основе хинондиазидных соединений, предназначенные для получения полиметаллических офсетных цечатнь :х пластин, сравнительно трудно доступны так как при переработке в печатную пластину их подвергают специальной обработке, заключающейся в травлении хромового слоя до медного слоя. К светочувствительным материалам, служащим для получеция полиметаллических печатных пластин, цредъ»вл»ют высокие требования. Получающееся печатное изображение, несмотря на процесс травления, должно передавать все тончайшие детали копируемого изображения. Из известных материалов, све3 очувствительным компонентом которых является хинондиазидное соединение, сохраняющесся в течение длительного промежутка времени, ранее применялись только материалы, црц :-.ксцоццрованцц которы.; необходимо цспользов,пь цсключигельно негатив изобра>кения, подлежащего печати.
5 Цель изобретения — изготовление светочувствительш>го ма:бернала на основе хинондиазидных соедццеццй, устойчивого при длительном хранении, для получения полиметаллическ: офсетных печатных пластин, которые
10 после зксцоццроьания с применением позитивного изображенц» могуT бы гь использованы в о(рсетцой пс п3тц для получения позитивной копии цзображе:iii», и удовлетворяющего, высоким требованиям, предъявляемым прц передаче цзображеццц.
Поставленная цель достигается при применецпц светочувствительного материала, состоящего цз подложки, представляющей собой медньн; сло! с расположенным на нем хромоi3bIM слоем, ц копировального слоя, содержащсго в ка ести свегочувствительного компонента цмцгц хццоцдцазцдное соединение общец <норд.,. ы !
40320(3 в которой R — арил или замещенный арил, К вЂ” атом водорода или алкил, R" — алкил, карбоциклический или гетероциклический остаток или замещенный арил, 1< и Ii могут вместе с атомами азота образовывать гетероцикл, R " — атом водорода, ятом ra lore!la, ялкпл или алкоксигруппа, а в качестве связующего-растворимую в щелочах смолу в количестве
33 — 100 вес.33!о по отношению к соединению формулы 1.
Указанная смола мо1кет содержать î" 0 до
50 вес.О!о поволака, модифицированного мопохлоруксусной кислотой, от 0 до 80 вес.о11О новолака или от 0 J,о 100 вес.% сополимеризата виниловых соединений, содержащего карбоксильные группы. Изготовляют копировальные слои толщиной от 2 до 6 мкм.
Применяемыс в качестве светочувствительНОГО СОЕДИПЕПИЯ ИМИНОХИ11ОНДИЯЗидпыЕ СОЕдннения могут быть получены известным способом.
Имицохинондиазидпое соединение вмес1е с общим количеством смолы, содержащейся 13 копировальном слое, составляет от 90 до 100",, по отношению к весу копировального слоя.
В качесзве добавок могут применяться, например> и1!Гъ!ен Гы, красители, няполните, lи (II;Iпример, топкоизмельчепныЙ кремнезем), пл»стификаторы или связующие вещества.
Как растворимую в щелочах смолу применяют поволак, новолак, модифицированный конденсацией с монохлоруксусной кислотой, сополимеризат виниловы.; соединений, содержащий карбоксильные группы. Плеш<ообразующий полимеризат представляет собой сополимеризат внпильных coc;IIIIIcIIII!I, содержащих карбоксильные группы, поливин1!Лацетат, поливинилацеталь и ацетат целлюлозы. Сополимеризат, содержащп "i кярбоксильныс группы, представляет с=: и кяк ряс1воримы1, в щелочах полимеризят, I ООЩЕГО КОЛ ИЧЕС! Ра НЯХОД31ЩС01С11 13 1;ЕМ С.»,1Олы. Для получения сополимеризатов могут быль применены виниловый спирт, виниляцетат, винилхлорид, винилиденхлорид и стирол. В качестве этиленовых ненасыщенных карбо1 ов1.: < 65 кислот для получения сополимеризатов применяют, например, акриловую, мета <риловую, малеиновую, кротоновую и итаконовую кислотуу. В качесз ве подложек для копировального слоя применяют такие пластины, у которых гпдрофильные учасгки состоят из хромового слоя, а олеофильные участки — из медного слоя. Медный слой покрывают хромовым слоем, 11ри этом медный слой может выполнять функции носителя, если он имеет достаточную толщину.. В случае тонкого медного слоя для вьшолпення функций подложки необходим дополпизельный третий слой, который может быть получен из металла, пластиков или бумаги, прочной во влажном состоянии. Для получения копировальных слоев преимуществен»о используют растворы светочувствительных иминохинондиазидных соединений, содержащие, в общем случае, от 3 до !О вес.о11О твердой части. Если растворимость применяемых составных частей достаточно высока, то могут использоваться растворы с более высоким содержанием твердых компонентов. 1ЧО>кно применять также растворы, содержащие менее, чем 3 вес.% твердых компонентов. Покрытие высушивают при температуре до 120" С. После экспонирования материал проявляют слабощелочным раствором. При получении печатной пластины из материала изобретения после проявления проводят травление, для чего применяют известные кислотные растворы, способные вызывать травление хромового слоя без порчи отвержденных при экспонировании участков копировального слоя. 11ригодны, например, растворы смесей хлоридов и нитратов таких металлов, как магний, кальций, стронций, барий, цинк, железо, кооальт и марганец, а также растворы аммиака, причем общу1О концентрацию соли целесообразно поддерживать в пределах от 40 до 60 всс. / . Для повышения скорости травления в рас1воры помимо указанных количеств соли ьводят От 0,1 до 8 вес. о кислоты, например, сол;!ной, азотной, лимонной, или винной. 3:1астки копировального слоя, отвержденные при действии света, удаляют щелочным н и кис. 1 ьl ми 130;I II I 311! Р ЯстВОР Ям и, котОР ыс моГут содержать кяl дооявки ОрГяпи (еские растворители, например простой этиленгли. кольалкиловый эфир, спирт или сложный эфир. Пригодны, например, 1 — 10 -ные растворы этаноламина, морфолина, алифатических аминов и днаминов, аммиака, фосфата натрия, силиката натрия, перекиси натрия, гидроокиси натрия плп гидроокиси калия. С!3cTO:угствительный материал изобретения хяряк1еризуется высокой устойчивостью при храпении и сравциг1сльно хорошей светочувствптельностью. Пример 1. Пластину из алюминия, меди и хрома в процессе вращения в центрифуге со стороны хромового слоя поливают раствором следующего состава, вес. ч.; 4,5 1-((4 -ме403207 5 тилбензол-1 -сульфонил) - имино) -2- (2",5"-диметилфениламиносульфонил) - бензохинон(1,4) -диазида- (4) (см. пример 1 германского патента M 1104824), 2,0 сополимеризата стирола с малеиновой кислотой, содержащего карбо сильные группы (уд. вес сополимеризата 1,15, ". разл. около 200 C), 80 метилгликоля и 20 бу ;илацетата. Затем ьысушивают теплым воздухом. Получают предва рительно сенсибилизированный ма" ериал с толщиной копировального слоя 3,7 мкм. При хранении материала в темноте в течение одного года, не происходит значительной потери его эксплуатационных характерис ик. Материал может быть проявлен путем протирания всей его поверхности 1 -ным раствором силикатна натрия. Для удаления хрома пластину травят в течение 5 — 10 мин смесью следующего состава: 12 вес. Р/р хлористого кальция, 12 вес. хлористого магния, 30 вес. ч. хлористого цинка, 0,9 вес. ч. азотной кислоты, 0,1 веч. ч. хлорида железа, 45 вес. ч. воды. Удалить покрытие можно путем промывки поверхности пластины водным раствором следующего состава, вес. /р .. 2,4 метасиликата натрия, 1,55 фосфата натрия и 0,33 мононатрийфосфата. Для повышения гидрофильности хромовых участков и олеофильности медных уч" стков целесообразно промывать пластину 2 /р-ной серной кислотой и окрашивать соответствующими красками. Полученную печатную пластину помещают на 10 мин при температуре 23 С в разбавленную соляную кислоту, причем не наблюдается поражения печатного изображения. 20 /р -ной соляной кислотой проводят тонкое травление. Г1 р и м е р 2. Пластину из латуни с хро. . овой поверхностью покрывают раствором следующего состава, вес. ч.: 4,0 1-((4 -метилбензол-1 -сульфо) -имино) -2 - (2" - этилфениламиносульфоннл) - бензохино - (1,4) -диазида(4"), 1,0 сополпмеризата (см, пример 1 изобретения), 1,8 новолака, полученного из ортокрезола и формальдегида (т. пл. 75 — 83 ), 0,2 полнвиннлацеталя, 0,3 Zaponechtrot ВВ, 70,0 тетрагпдрофурапа и ЫС,О метилгликоля. Покрытие высушивают. Получают способный к длительному хранению светочувствительный материал, толщина копировального слоя которого 3,6 мкм. Для проявления материала пригоден, например, 5 /,- ы,". раствор трипатрийфосфата. В качес ; ве хромового травителя можно использоват., напри.; ер, раствор следующего состава, вес."/р.. 30 хлористого кальция, 19 хлористого цинка, 1 соляной кислоты, 3 винной кисло ь:, 47 воды. Для удаления покрытия можно использовать, например, раствор следующего состава, оо. ч.: 150 моноэтилового эфира э.илепгликоля, 15 воды, 7,5 концентрированной серной кислоты. 5 ю 6 Пример 3. Пластинку, на стальной фольге которой пмееicH медный слой и íà поверхности медного слоя — хромовый слой, покрывают (со стороны хромированной поверхности) раствором следующего состава, вес. ч.: 3,5 1((4 -метилбензол-1 -сульфонил) - имино) -2- (4"пзопропилфениламиносульфонил) — бензохинон- (1,4) -диазида- (4), 0,40 сополимеризата (из 85 /р винилхлорида, 14Р винилацетата и 1 малеиновой кислоты), 1,8 новолака (см. пример 2), 0,2 ацетата целлюлозы, 60 тетрагидрофурана и 40 метилгликоля. Покрытие высушивают. Получают светочувствительный материал, пригодный для длительного хранения, с толщиной копировального слоя около 2,8 мкм. Для проявления материала можно применять, например, 1,5 " --ный раствор силиката натрия. В качестве хромового травителя применяют смесь следующего состава, вес. ч.: 35 хлористого кальция, 10 хлористого магния, 2 соляной кислоты, 8 гликоля и 45 воды. Удаление покрь тия осуществляют при использовании, например, раствора состава, вес. ч.: 30 глнколs-,, 10:,:етплового спирта, 5 метасиликата натр я и 55 воды. Пример 4. Пластинку, состоящую из алюминиевой фольги н расположенного на ней хромированного медного слоя, покрывают рас-вором след1чощего ссстава, вес. ч.: 5,0 1((2,4,6 -тримерилоензол-1 -сульфонил) - имино) - 2 - (4" — метоксифениламиносульфонил)бензохинон- (1,4) -диазида- (4), 1,0 новолака, полученного из ортокрезола и формальдегпда (т. пл. 108 — 118 С), 0,8 поливиннлацетата (уд. в. 1,16), 0,2 кристаллвиолета, 80 метилгликоля и 20 бутилацетата. После сушки полу ают слой толщиной 3,5 мкм. П р и и е р 5. Хромовую поверхность полиметаллической подложки для копировального слоя покрывшот раствором следующего состава, вес, ч.: 2,25 нминохинондиазидного соединения (см. пример 1), 2,25 пминохннондпазидного соединения (см. пример 2), 1,5 сополпмерпзаза стпрола с малеиновой кислотой, содержащего карбоксильные группы, 0,9 новолака, модифицированного хлоруксусной кислотой (см. пример 2), 70,0 тетрагпдрофурана и 30,0 мечплгликоля. Печатные формы получают, как в примере 2. После сушки получают светочувствительный материал с толщиной копировального слоя 3,2 мкм. П р и и е р 7. Хромовую поверхность трпметаллической пластинки покрывают раствором следующего состава, вес. ч.: 3,5 диазосоединения (см. пример 2), 1,5 сополпмеризата (из 85Р р метилового эфира метакриловой кислоты и 15 метакриловой кислоты), 40 тетрагидрофурана и 60 метилгликоля. Печатные формы получают, как в примере 1. 403207 Предмет изобретения Составитель П. Абраменко! ехред 3. Тараненко Корректор H. Ayx Редактор Е. Хорина Заказ 1259, 6 Изд. ¹ 332 Тираж 506 Подписно ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 1. Светочувствительный материал для полиметаллических офсетных печатных пластин, со,(ержащий полпметаллическую подложку из слоя меди и хромового слоя и расположенный иа ней копировальный слой, включающий светочувствительное хинондиазидное соединение и смолу как связующее, о т л и ч а ю ш, и йс я тем, что, с целью повышения устойчивости материала при длительном хранении и обеспе !ения улучшения качества изготовляемых позитивных копиЙ, в 1(а:(еclBc све! О (увсгвнтельного хинондиазидного сое.(инения применено иминохинопдиазидное соединение общей формулы 1 где R — арил или замещенный арил, R — атом водорода илп алкнл, R" — алкил, карбоциклическая или гетероциклическая группа, К и R" могут быть связаны вместе через атом азота в гетероцикл, R" — атом водорода, галогена, ал кил ил и алкоксигруппа, а в качестве связующего применена растворимая в щелочах cìîëà в количестве 33 — 100 вес.о>о по отношению к соединению формулы 1. 2. Светочувствительный материал по и. 1, 10 отличающийся тем, что в нем в качестве рас>воримой в щелочах смолы применена смола, содержащая модифицированный монохлормкс "снОЙ кислО !ОЙ ноlзолак или име(oli(II Й ка рбО к с((л ь и ы е г р у п 1(ь(со и О л и м !. 1> и 3 а т Б и ! и л О В ы х 15 соединений и плснкообразующнй полимеризат, не имеющий карбоксильных групп. 3, Светочувствительный материал по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что он содержит в копировальном слое не более 50 вес.",,, по 20 отношению к общему количеству смолы, новолака, модифицированного монохлоруксусной кислотой, от 0 (о 80 вес.,о новолака, от 0 до 100 вес. >, сополимсризата виниловых соедиII(.IIий, содержащего карбоксильные группы. 25 4. Светочувствительный материал по пп. 1— 3, отл и ч а ю щи и ся тем, что в нем исполь3 >I!a!I копировальный слой толщиной от 2 до 6 мкм.
