Спосов получения сополимеров этилепл

 

О П И С А Н И Е 4О4832

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Со)ветски)т

Социалистимеских

Республик

К АВтОРСНОМ)) CBMQETERECTBV

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М, Кл. С 08f 15/02

Заявлено 03,111.1972 (№ 1756118/23-5) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубли)ковяцо 22.Х.1973. В)о:)1стсп!. № 44

Дятя опубликования описания 6.VI.1974

Государственный комитет

Совета !йиннстров СССР по делам изобретений и открытий

УД1 G78.742.2-134;)8 02 (088,8) ABTOPbl изобретения

С. М, Самойлов, В. И. Иванов, В. Н. Монастырский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМ1)РОВ ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к произ)водству пластических масс,,в частности к производству термостой)ких сополимерсв этилена сополимеризацией по методу высокого давления, Известен опособ получения сополи)меров этилена сополимеризацией его с виниловьнми мономерями типа вияплацетатя, этилякрилата .или метплмстакрислата при тсмпсрятуiрe

50 — 300 С и;!Явлении 150 — 4000 ат,я,в .присутствиии ряд)окт)т! пя! ых )ып)нияторов.

Однако сополимсры, получаемые согласно этому способу, при нагре вании под)всргя)отся деструкции при б)олее ни)эких температурах чем полиэтилен, что пропятствуст их примсисгппо в ряде сл мч я св.

Предложен способ получения сополиз)еров этилена с повышенной по орявнсни)0 с полиэтиленом те)рмостойкостыо.

Для этого для сополимсриз!)ци и с этилс но)! используют кремни!")Органичеокие мономе.ры, содержащие «рилоксигруппы и имеющие об)цу)о фора)уг СНе = CHSI (ORI) „, (OR ) „> где R, прсдставлгнот собой одн ия)ковые или различные ярилы с числом бензольных колсц от 1 до 4;

Р— одинаков))с или рязли нные а)окплы с числом углеродных атомов от 1 до 5; ш+а=-3;

1п, мо)кет принимать зия !ения 0Т 1 до 3; и — значения от 0 до 2.

Сополи)з)еризяцию проводят при давлении

150 — 4000 ат)!, температуре 50 — 300 С в прнсутствгни перекисей или других ))нициаторов радикального типа, Реакцию проводят без

5 растворителей илн в среде ароматгоческих или парафнновых углеводородо в (бензол, толуо1, ксилол, гептян, хлорбепзол и другис) . Твердые,крсх)ни))оргаиическис моиомеры вводят в зону реакции в этих ряст)воритсг)т)х. Сn:Ipðжя-!

O IIIIL .кремгппн)рг ыпнческих мономеров в реакционной смеси составляет 0,02 — 50 мол. %, в сополимсрах 0,5 — 95 мол. %.

Наил чшие результаты нолучя)от ирн давлении 400 — 2100 ятм, тсз)псрятуре 120—

15 230 С с инициаторами ди-трет-бутилн! pcI!lich, lIcpcIIIIcb,1 я poli, l;1 и. и! i11-T )PT- б) Tll. Iпербснзоят и при содержании крсмнийоргянич с сев х м О н О м с Р О в,и P c 3i K I I I I O I I l I 0) I с .с c c l l

0,1 — 10 мол. %.

20 С увеличеиисх! содержания крсмнийоргянических мономсров,в сопо)п)х)ср;)х они Ilpcдставляют собой белые твердые,пластические массы, эластомс ры, мявкие воскоподобныс всщсст вя нли прозряp klhic см0.1!и. В тякои жс

25 последовательности сиижяс! Ся з)0 Скуле! рвы )! все и температура плавления сополимсров, возрастает их растворимость в органически. . растворителях (бензол, ксилол, хлорбензол, гептян и другие) II увеличивается способность

3О сополимеров к адгезии с друп)ми матерпала404832

Механические свойства

Состав сополимера, вес. % и

Отиоситсл ьиое удлинение, %

Разрывное усилие, кг/с,и2

Л!инера Вииилтр! льный феиокси остаток сила(10

30 60

120

180

240

150

400

83,58

81 65

77,86

85,58

3,15

5,43

15,4

29,3

56,7

39

24

13

12,07

12,54

11,51

14,45

29

18

57

42

26

54

39

23

52

34

21

56

41

24

О

3 ми. Механические свойства твердых сополимеров а налогичны полиэтилену высокого давления, и сополимеры хорошо прессуются в прозрачные эластичные пленки.

На воздухе при повышенных температурах (200 — 550 C) деструкция сополимеров этилена с;кремншгоргянпческими мономерами происходит iH меньшей степени (на

20 — 40 вес, %), чем полиэти IBHa. Термостойкость сополимеров растет с увеличением содержания,в Httx кремнийорганических мономеров. Изделия .и покрытия Н3 сополимеро в этилена с кремн1иторганическими мономерами можно эксплуатировать при более высоких тем перату рах чем изделия из полиэтилена.

Сополимеры этилена с кремнийорганичес кими мономерами лучше чем полиэтилен перерабатываются в услов11ях повышенных температур (при экструзии, горячем формовании, газопламе нном напылении н т. д.), та к как свойства их меньше меняются вследствие тсрмоо кислительной деструкции.

Предлагаемый способ экономически перспективен, так как сополиме|ры этилена с кремнийоргани чеокпми моно|мерами можно получать на существующих заводах, производящих полиэтилен высокого давления. 1(ремн1шорганичеокие мономеры,,кото рые используются по этому способу, являются очень доступными продуктами, тяк кяк они просто (в одну стадию) получаются из промышленных IllpOду ктов. Над|ример, винилт рифеноксисилан

СНа=CHSI(ОСвНз)3 пол чают Н3 винилтрпхлорсилана и фенола.

П р им е р 1. В качающийся автоклав объемом 437 с,яз, предварительно продутый этпленом и .нагретый до 160 С, загружают раствор 0,008 г ди-трет-бутилперек11си в 5 ял винилтрпфепоксиснлана. СодержаHèå винилтрифенокспсилана в исход41ой смеси составляет

0,23 мол. %. Давление этилена повыша1от до

1400 ат,ч, реа кц1по,ведут в течение 30 яии.

Получают 22,1 г белого порошкообразного продукта, который очищают,переосаждением из бензола в ацетон с последующей сушкой под,вакуумоvt до постоянного веса. После переосяждения получают 17,9 г твердого белого полимера, содержащего 1,5 мол. % винилт рифеноксисилана. Состав со полньмера рассчитан по данным элементарч1ого анализа п,подтвержден HK-спектром. Относительная вяз4 кость раствора 0,035 г сопол1вмера.в 25,ил декалина при 100 С составляет 1,51.

Для оп ределения термостой кости полимеров используют термогравиметрическую уста5 1!Ов ку с кварцевыми пр1 ж1Ы1ными .Весами и катетометроьм !(М-8. Измерения, проводят на воздухе при постоянной температуре.

П р н.м е р 2. Сополнмср получают, очищают и испытывают аналогиа1по примеру 1. Ис10 ходное кол1вчест во винилтрпфеноксисилана составляет 10 ял, содержание .в реакционной смеси 0,47 мол. %. Получают 8,3 г оелого твердого полимера, содержащего 3,4 мл. % винилтрифеноксисилана, имеющего относи15 тельную вязкость 1,21.

Пример 3. Сополимер получают, очищают и испытывают аналогично примеру 1. Исходное количество винилтрифеноксисилана составляет 5 ял, содержание в реакционной

2Q смеси 0,71% мол. %. Получают 2,5 г серого твердого полимера, содержащего 9,9 мол. винилтрифеноксисила Ia и имеющего относительную .вяз.кость 1,14.

П ptH м е,р 4. 1(онт рольный полиэтилен по25 лучают переосаждают и испытывают аналогично примеру 1. Инициатор вводят в автоклав в 4 мл н-гепта на. Получают 57,5 г полиэтилена с относительной вяз|костью 1,32.

Данные по элементарному составу, меха30 ничеоким свойствам и термостойкости полимеров приведены,в таблице.

Предмет изобретения

35 Способ получения сополимеров этилена сополимериза цией его с виниловыми мономерами при температуре 50 †3 С и давлении

150 †40 атм в лрисутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью

JQ псгвьгшения термостойкости конечных продуктов, in качестве винпловых мономеров прпмеПотеря веса, вес. %, ири температуре 340"C иа воздухе за период времени, мпи няют:кремнийорганические соединения общей форм1 л1я С1!а=CIISI (ORI) (ORq) „, где

Ri — одинаковые или различные арилы с числом бензольных,колец от 1 до 4;

R2 — одинаковые нли различные Ct — C560 ялкилы; пг=! — 3;

n=0 — 2 и пг+п =3, например винилтрифеннлксисилан.

Спосов получения сополимеров этилепл Спосов получения сополимеров этилепл 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам полимеризации этилена, позволяющим получить полиэтилен, имеющий плотность около 0,93 и менее

Изобретение относится к сферическим твердым компонентам катализаторов полимеризации олефинов, включающим нанесенное на дигалогенид магния в активированной форме соединение титана, содержащее по меньшей мере одну связь титан - галогенид и одну OR-группу, причем указанная группа OR связана с атомом титана в таком количестве, что мольное отношение OR/Ti больше или равно 0,5

Изобретение относится к способу получения гомополимеров и сополимеров этилена, имеющих широкое молекулярно-массовое распределение

Изобретение относится к полиолефиновым композициям, содержащим кристаллический пропиленовый полимер или сополимер, способу получения смеси и изделию

Изобретение относится к способам получения сополимеров этилена с винилацетатом методом радикальной сополимеризации при высоком давлении

Изобретение относится к способу получения сополимеров этилена с винилацетатом методом радикальной сополимеризации при высоком давлении
Наверх