Патент ссср 405201
40520 еее3 Сомтекии
Юезцналиетнчееких
Республик
Одд АНИЕ
И30БРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента—
М.Кл. С 07с 149/12
Заявлено 18.06.70 (№ 1452501/1621716/23-4) Приоритет 18.08.69, № 851067, (CIIIA) Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Опублпкова Io 22,10.73. Бюллетень ¹ 44
УДK 547.279.4,547.379..4 (088.8) Дата опубликования описания 12.08.74
Авторы изобретения
Иностранцы
Митчел Хьюго Броднитц (Израиль) Джон Винсент Паскейл (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма
«Интернейшнл Флейворс энд Фрагрэнсиз Инк.» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДОВ ВИНИЛЕНА
Изобретение относится к способу получения неописанной в литературе смеси, содер>кащей ди- и трисульфиды винилена, способные придавать пище вкус и запах лука.
Известен способ получения алифатических насыщенных полисульфидов со вкусом и запахом лука взаимодействием тиосульфинатов с сульфидами щелочных металлов.
Предлагаемый способ отличается от известного получением ненасыщенных алифатических полисульфидов, представляющих собой смеси ди- и трисульфидов, причем дисульфидов содержится в смеси 50 — 75" /о, трисульфидов 25 — 50 "/о.
Способ состоит в нагревании предпочтительно до 100 в 300 С тиосульфинатов, получаемых окислением надкислотами, например надбензойной кислотой, соответствующих дисул ьф идов.
Пример. 1. Получают тиосульфипат растворением 26 г (0,0173,ноль) бис-пропил-дисульфида в 150 млт эфира и 50 лил хлороформа в колбе на 1 л, снабженной воронкой, механической мешалкой и термометром. Колбу охлаждают до 0 С и по каплям добавляют
340 мл (31,9 г; 0,175 моль) мононадфталевой кислоты в эфире при перемешивании в течение 2,5 час при 0 C. Реакционную смесь выдерживают при 0 С еще 2 час после добавления всей кислоты. Полученную жидкость от2 фильтровывают от выпавшей фталевой кислоты, затем эфирньсй раствор разбавляют 200 лл свежего эфира и промывают 300 лл 10k-ного водного раствора бнкарбоната натрия, а затем
150 лл дистиллированной воды. Промытый раствор сушат над сульфатом натрия при 0"С.
Часть смеси упаривают. Данные газожидкостной хроматографии свидетельствуют об образовании и-пропил-1-пропантиосульфината. Порцию тиосульфината (0,5 г) и 750 лл дистиллированной воды вносят в колбу па 1 л, снабженную обратным холодильником. Смесь нагревают 2,5 час, а затем содержимое колбы медленно охлаждают и между холодильником и колбой устанавливают ловушку Дина-Старка. Кипячение продолжают и собирают в ловушке 100 лл раствора. Эту порцию охлаждают до комнатной температуры и трижды экстрагируют изопентаном. Затем изопентаповый раствор сушат безводным сульфатом натрия, пзопентан отгоняют струей азота и получают смесь (3: 1) дисульфидов и трисульфидов в полученном таким образом пропенилпропилсульфиде.
Пример 2. Получают раствор 0,1795, пропиленгликоля и 0,1923 г смеси 90: 10 дппропилтиосульфинат: додекан. Раствор разделяют на две части, каждую из которых помещают в герметичный сосуд со свободным объемом, в 5 раз превосходящим объем раствора.
405201
Предмет изобретения
Составитель Л. Голубовская
Техред Л. Богданова Корректор И. Позняковская
Редактор К. Вейсбен
Заказ 2047 Изд. М 1088 Тираж 511 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4/б
Загорская типография
Одну часть нагревают при 225 С в течение
10 сек, а вторую 1 чин. После нагревания сосуды бь1стро охлаждают до комнатной температуры и открывают. В них находятся две фазы верхняя фаза содержит сульфид и додекан, а нижняя — воду и пропиленгликоль, Додекан отделяют от сульфида хроматографически. Отношение пропила к пропенилу в сульфидах
1,15 в пробе, нагревавшейся 10 сек и 2,0 в пробе, нагревавшейся !,вин, Пример 3. Смесь 0,1 г метил-1-пропантиосульфината, 0,6 г пропил-1-пропантиосульфината и 0,8 г аллил-1-пропантиосульфината, нагревают в герметичном сосуде при 150 C
30 сек. Тиосульфинаты неполностью превращаются в сульфиды с выходом 0,475 г. Процентное содержание сульфидов составляет:
Метил пропенилдисульфид 10
Метилпропенилтрисульфид 10
Пропилпропенилдисульфид 30
Пропилпропенилтрисульфид 30
Аллилпропенилдисульфид 10
Аллилпропенилтрисульфид 10
После отделения от непрореагировавшего тиосульфината сульфидная смесь имеет очень сильный запах свежеприготовленного лука, который был заметен до отделения.
10 1. Способ получения полисульфидов винилена, отличающийся тем, что нагревают тиосульфинаты формулы или II:
0 0
R — $ — $ — (СНз) — R (1), R — $ — $ — (СНи) и — R (11) где R — алкил или алкиленовая группа с 1—
5 углеродными атомами;
R — водород или алкильная группа с 1—
20 3 углеродными атомами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что тиосульфинаты нагревают до 100 — 300 С.
