Способ получения нафтеновых спиртов
ОПИСАНИЕ „405323
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Совотских
Социалистических
Р&сп11блик
К ЛВтОРСКОМУ СВИДИтЕЛЬСтВЬ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.11.71 (21) 1715691/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 05.02,76. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 18.05.76 (51) М. Кл С 07С 35/00
С 07С 35/08
Государств&кими комитат
Совета Министров СССР ло лолам изеорвтеиий и открытий (53) УДК 547.593.211.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Н. С. Баринов, В, Л. Клименко, Д. В. Мушенко и 3. Г. Лебедева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕНОВЫХ СПИРТОВ
Изобретение касается химической технологии, а именинно способа получения нафтеновых спиртов, применяемых при получении пластификаторов, синтетических смазочных масел, присадок,к топливам и маслам, поверхностно-активных и моющих веществ, флотореагентов и т. д.
Известен способ получения нафтеновых спи ртов гидрированием жирноароматических кетонов или спиртов.
Процесс осуществляют на платинородиевом катализаторе в присутствии в качестве р астворителя уксусной кислоты при 27 С и да влении 100 атм. Выход целевого продукта не превышает 82 вес.% на исходное сырье.
Однако при этосом способе относительно невысокий выход нафтеновых спиртов. Кроме того, проведение процесса в присутствии такого агрессивного растворителя, как уксусная кислота, значительно усложняет технологию процесса, вводя дополнительную стадию отгонки растворителя от гидрогенизата, а высокий расход катализатора удорожает процесс.
Цель предлагаемого изобретения заключается в увеличении выхода ко печного продукта и упрощении технологии процесса.
Для этого в качестве катализатора используют родиеворутениевый катализатор на носителе, предпочтительно п ри весовом соотношении Rh: Ru, ра вном от 200: 1 до 1: 1, и процесс ведут при 100 — 200 С.
Носителем служат образцы промышленной
5 окиси алюминия с объемом пор 0,6 — 0,9 мл/г и общей поверхностью 100 — 300 м /г; цеолиты типа Х и У, в которых ионы натрия замещены на Са или Ва, а также промышленный цеолит марки АШНЦ-3, представляющий
10 смесь цеолита Y с алюмосиликатом.
Процесс осуществляют лри давлении водорода 20 — 300 атм. В качестве исходных продуктов на гидрирование берут ацетофенон; т. кип. 202 С; т, лл. 18,2 С; d4& 1,027; п
1,5342; 1-фенилэтанол; т. кип. 203 С; 04о
1,015; и 1,5265; 2-фенилэтанол; т. кип.
222 С. d î 1025. n о 15267
20 Полученный гидрогенизат по данным аяализа Г КХ на 95 — 98% состоит из целевых продуктов и 5 — 2% углеводородов. Газожидкостной хроматолрафией анализ гидроге низатов осуществляют на серийном хроматогра25 фе УХ-1 с детектированием по теплопроводности.
Условия анализа: колонна диаметром 6 мм, длиной 4 м наполнена 10% ПЭГА на ИНЗ600, газ-носитель водород 100 мл/мин; тем3) пература 155 С.
405323 составляет 95 — 98 вес.% на загруженное сырье.
Состав катализатора, условия и результаты опытов по гидрированию ацетофенона, 1-фе5 нилэта нола и 2-фе нилэталона на роднезорутение вом катализаторе приведены,в табл. 1 и 2.
После отгонки углеводородов получают нафтеновые спирты со следующей ха рактеристикой: циклогексилэтанол; т. кип. 187—
188 С; d 0 0935; и о 1,4670; 2-циклогексилэтанол; т, кип. 206 С; d 0 0 9150 и „ 1,4649.
Выход нафтеновых спиртов за один проход
Т аб лица 1
Гндрнрованне ацетофенона (загрузка ацетофенона 150 мл; катализатора 7,5 г) : Состав гидрогенизата, вес, Условия гидрнрования
Состав катализатора, Выход спирта на загруженное сырье, вес.
ПродолжиДавление, 1-ЦнклогексилэтаУглеводороды
Температура, С
Родий Рутений
Потери
Носитель тельность, атм час нол
0,5
0,5
0,5
А1л з
То же
1
1
0,5
1
2
2
1,5
0,1
0,1
0,1
0,1
0,5
Ю
СаХ
СаУ
ВаУ
АШНЦ-3
АШНЦ-3
АШНЦ-3
0,5
Таблица 2
Гндрнрованне жнрноароматнческнх спиртов (загрузка продукта 150 мл; катализатора 7,5 r) Состав гидрогенизата, вес.
Выход спирта, вес. на загруженное сырье
Условия
Состав катализатора, Гидрируемое соединение
Продолжительность, час
ТеипеДавление, Углеводороды
Спирт
Рутений
Потери
Родий
Носитель ратура, 0С атм
4
8 б
15
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,5
200
2
2
1,5
А1 0з
То же
1-Феннлэтанол
То же
2-Фенилэтанол
То же
97
96
97
96
Фо р Mул а из о бр етен и я продукта известными приемами, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода
10 продукта и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора берут родиеворутениевый катализатор на носителе, и процес с ведут лри 100 — 200 С.
1. Способ получения нафтеновых спиртов гндрирова нием жирноароматических кетонов или спиртов при повышенном давлении в присутствии родийсодержащего катализатора с последующим выделением целевого
2
2
2
1,5
1,5
0,01
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
150
300
8
4 б
12
12
5
6
2,5
1,5
0,5
5
3
4
1
1
97
98
96
99
97
94
97
96
96
95,5
97
98
97
98,5
97
97
98
96
99
97
94
97
96
96
95,5
97
98
97
98,5
97
405323
Сооставитель Н. Антипова
Техред 3. Тараненко
Корректор В. Брыксина
Редактор Л, Герасимова
Заказ 946, 2 Изд. № 208 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
2. Способ по п. 1, о тли ч а ю щи йся тем, что используют катализатор, содержа щий родий и,рутений в .весовом соотношении Rh:
: RU, равном от 200: 1 до 1: 1.
3. Способ по пп. 1 и 2, отл и ч а ю щи йс я тем, что в качестве носителя используют окись алюминия или цеолит, или цеолит на алюмосиликате.
