Способ получения этилтолуолов
405854
Союз Советских
Социалистических
Республик
О fl
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 04.Ч111.,1971 (№ 1690482/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликова но 05.XI.1973. Бюллетень № 45
Зата опубликования описания 15.IX .1974
М. Kë. С 07с 15/06
С 07с 3/10
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.53(088.8) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛТОЛУОЛОВ
Изобретение относится к способу получения этилтолуолов каталитической дегидроциклизацией и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промьпшленности.
Известен способ получения ароматических углеводородов дегидроциклвзацией и-гексана на алюмохромокалиевым катализаторе. Недостатком такого способа является то, что лодбор сырья и условий процесса позволил обеспечить получение высокого выхода в основном бензола, в то же время;ресурсы сырья для производства этилтолуолов ограничены.
С целью устранен ия этого недостатка и расширения источников сырья для аолучения этилтолуолов предложено |в качестве сырья каталитической дегидроциклизации использовать,низкооктановые нефтяные фракции;парафиновых углеводородов с 9 атомами углерода.
Процесс осуществляют в стационарном, движущемся или псевдоожиженном слое катализатора. В качестве последнего можно использовать известные дегидроциклизирующие катал изат pbI, такие, как алюмохромокалиевый (предпочтительно), гидро-дегидрирующий металл на .носителе и т.,п. Сырьем для процесса служит фракция предельных парафиновых углеводородов с 9 атомами углерода, выделенных известными методами из неф тепродуктов или продуктов гидрогенизации каменного,или бурого угля, из продуктов оксосинтеза и т. д. Эти углеводороды являются низкооктановыми ком понентами а вто- и авиаб бензинов и содержатся, на пример, в бензинах из нефтеи в количестве до 20 и выше процентов.
Изомерный состав парафиновых углеводо;родов и технологический режим подбирают
10 так, чтобы,в результате замыкания шестичленного,кольца образовалось максимально возможное количество этилтолуолов, что, в частности, достигается применением таких изомеров нонана, как 3-этилгептан, 3-метил15 октан и 3-:метил-4-этилгексан, которые содержатся в нефтяной фракции 135 — 155 С. При использовании чистых изононанов этой структуры получают более высокий выход этилтолуолов, что видно из таблицы.
20 Полученный в процессе катализат, содержащий ароматические углеводороды, подвергают разделению известными способами (ректификация,в сочетании с экстракцией, экстрактивной или азеотропной дистилля цией или с адсорбцией) с выделением этилтолуолов. Кроме этилтолуолов в процессе получают бензил, толуол, этилбензол, ксилолы, триметилбензолы, пролилбензолы, которые также можно выделить и использовать в нефтехимическом синтезе, как ценные промежуточные продукАвторы изобретения А. В. Лютер, Н. Г. Шальковский, А. Н. Рехвиашвили и А. И. Афанасьев
405854
Выход, вес. /; от сырья
Катализат
Исходное сырье в 1
Гаэ тоги числе этилтолуолов
Кокс
Потери всего
4,0 1,9!
3,7 1,0
3,1 2,0
14,1
14,8
15,5
80,0
80,5
79,4
63,4
67,2
72,1
Э-Этнлгентан
3-Метилоктан
3-Метил-4-этилгекс"".í
45
55 ты; сжиженныЙ газ, который можно е1апда вить на разделение на пропан-.пропиленовую и бутан-бутиленовую фракции, применяемые в качестве сырья для нефтехимии; водородсодержащий газ, включающий более 85 об. %
Опыты проводят в вертикальной блочной электропечи 1, в которую помещают реактор
2 из кварцевого стекла с внутренним диаметром 20 мм. В среднюю часть реактора в зону постоянной температу|ры засыпают 20 см катализатора (высота слоя 8 см). В верхнюю часть реактора над слоем катализатора помещают полый кварцевый, вкладыш 3, приварен.ный к карману 4 термопары, который служит подогревателем и иопарителем сырья; одновременно он способствует уменьшению времени пребывания сырья в зоне высоких температур без контакта с катализатором. В нижней части реактора под слоем катализатора также помещают .полый кварцевый вкладыш
5, уменьшающий время пребывания продуктов реакции в зоне высоких температур.
Тем пературу замеряют хромель-алюмелевой термопарой б, горячий апай которой помещают в карман 4, расположенный в середине слоя катализатора, и регистрируют при помощи потенциометра 7 (ЭПП-09).
Сырье в верхнюю часть реактора подают с помощью микронасоса 8 со скоростью
8 мл/час с точностью +- 0,1 мл/час в жидкой фазе.
Температуру в зоне реакции поддерживают 540 С с точностью г-!2 С.
Продукты реакции собирают в два последовательно соединенных змеевика-приемника
9, первый из которых охлаждают водой со льдом, а второй — сухим льдом. Несконденсировавшийся газ собирают в газометры. Пе ред началом каждого опыта катализатор нагревают в токе воздуха до температуры опыта.
Продолжительность опыта 6 час. Реакцию проводят при атмосферном давлении. Регенерацию каталиазтора осуществляют в токе воздуха п ри 530 — 550 С. В качестве катализатора используют алюгмохромокалиевый каводорода и иопользуемый на установках гидроочистки дизельных топлив.
На чертеже изображена схема лаборат1?рной установки, на которой проверяли предлагаемый способ. тализатор состава (в /о): Л120а 76,5, Сг,Оа
21,0, К20 2,5. Сырьем для опытов служит фракция парафиновых углеводородов, выкипающая в пределах 135 — 155 С, выделенная ректификацией из парафинистых нефтей (Мангышлакской, Озексуатской и др.) ..
В указанных выше условиях в результате однократного пропуска через катализатор фракции 135 — 155 С, содержащей 86 /о парафиновых углеводородов с 9 атомами углерода, получают 27,6% этилтолуолов с преимуществен ным содержанием 0-изомера (14,1 /о от сырья или 51,2 от фракции этилтолуолов).
При пропускании через катализатор фракции 135 †1 С, выделенной ректификацией из мангышлакской парафинистой нефти, содержащей (в вес. % ): и-парафины Cg 8,0, изопа,рафины С> 78,0, нафтены 9,0, ароматика 5,0, получают (в вес. от сырья); газ (Н, CI — С4)
14,2; катализат 80,0, в том числе ароматики ба — Cg 52,9, из них о-этилтол уолов 14г1, м-этилтолуолов 9,7, и-этилтолуолов 3,8 (что в расчете на фракцию этилтолуолов составляет соответственно 51,2, 35,2 и 13,6 вес. %); жокс 3,8; потери 2,0.
Предмет изобретения
1. С пособ получения этилтолуолов с применением катал итической дегидроциклизации углеводородного сырья, например, на алюмохромокалиевом катализаторе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и расширения источников сырья, в качеclIBe последнего используют парафиновые углеводороды с 9 атомами углерода.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при 200 — 600 С, пред почтительно при 520 — 540 С, объемной скорости подачи сырья 0,3 — 0,5 час — и атмосферном давлении.
405854
mph
Составитель Т. Мелик-Ахназаров
Техред А. Камышникова Корректор Л. Орлова
Редактор 3. Горбунова
Тип. Харьк. фил. пред. сПатент>
Заказ 209/9 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
