Способ получения непредельных эфиров

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП И

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства «¹â€”

Заявлено 13.1Х,1971 (№ 1695984/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 05.XI.1973. Бюллетень ¹ 45

Дата опубликования описания 18.IV.1974

М. Кл. С 07с 121/30

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.339.2.07 (088.8) Авторы изобретения Н. Н. Трофимов, В. С. Этлис, Д. А. Аронович и Н. П. Кудряшева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЭФИРОВ (2-ЦИАН)-БУТАДИЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изооретение относится к способу получения новых производных (2-циан)-бутадиенкарбоновой кислоты, которые могут быть ис пользова ны в казачестве адгезивов и мономе,ров для:получения по крытий.

Известен опособ получения эфиров (2-:циан) -бутадиен карбоновой кислоты, не содержащих двойных связей в спиртовом остатке,:конденсацией эфира циа нуксусной кислоты с акролеином в присутствии конденсирующего агента.

Предлагаемый способ получения непредельных эфиров (2-циан)-бутадиенкарбоновой кислоты основан на известной реакции и состоит в том, что а кролеин хонде нсируют с непредельными эфирами циануксусной кислоты при 20 — 40 С в среде органического растворителя в присутствии конденсирующего агента, предпочтительно хлористого цинка, и выделяют целевые, продукты известными,приемами. Выход непредельных эфиров (2-циан) бутадиен карбоновой кислоты 40 — 50% .

Так как,пол|ученные соединения содержат несколько двойных связей, то склеиваемые с их помощью изделия обладают повышенной прочностью на разрыв.

Пример 1. К 12 «nл винилового эфира циануксусной кислоты в 40 «ил диоксана добавляют 10 г хлористого цинка и 10 «ил а кролеина,,перемешивают 4 час при 40 С, экстрагируют петролейным эфиром, промывают разбавленно и соляной кислотой, сушат и концентрируют. Получают 9 г (50% ) неочищенного винилового эфира (2-циан) -бутадиенкарбоновой кислоты. После,перекристаллизации из пегролейного эфира получают чистый продукт, т. пл. 32 — 3 3 С.

Найдено, %". С 64,45; Н 4,73; М 9,41; мол. вес 152 (криоскопия).

10 СЗН7Х 02.

Вычислено, %: С 64,40; Н 4,73; N 9,40; мол. вес 149, Пример 2. 15 .«л аллилового эфира пиануксусной кислоты в 40 л л дио ксана добавляют 10 г хлористого цинка и 10 .ил а кролеина, перемешивают 4 час при 20 С и далее поступают, как в примере 1. Получают 8,5 г (44%) неочищенного аллилового эфира (2-циан) -бутадиенкарбоновой кислоты, Т, пл. 47 С (петролейный эфир).

Найдено, % ; С 66,36; Н 5,52; N 8,62; мол. вес 160 (криоскопия).

С„Н,ХО,.

Вычислено, % . С 66,24; Н 5,56; U 8,59, мол. вес 163.

Пример 3. К 26,3 г (/I-метакрилоксп)этилового эфира цианухсусной кислоты в 40 кл диогксана добавляют 10 г хлористого цинка и

10 лл акролеина, перемешивают 4 час при

30 С и поступают, каса в примере 1. Получа405873

Предмет изобретения

Составитель М. Виноградов

Техред Т. Ускова 1(орректор М. Лейзерман

Редактор Л. Давыдова

Заказ 209 Изд. № 252 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, л(-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ют 11,4 г (40%) неочищенного (Р-мета крилокси)- этилового эфира (2-циан)-бутадиенкарбоиозой кислоты.

Найдено, %: С 6082; Н 576; N 6,10.

СгаН зХ04

Вычислено, %: С 61,27; Н 5,57; N 5,96.

Пример 4. К 20,3 г (Р-аллилокси) -этилового эфира циануксусной кислоты в 40 лл диоксана добавляют 10 г хлористого циника и

10 л л акролеина, перемешивают 4 час при

30 С, эксграгируют петролей ным эфиром, про.мывают разбавленной соляной кислотой, сушат и разгоняют в .вакууме. Получают 14,2 г (55% ) неочищенного (Р-аллилокси) -этиловото эфира (2-циан) -бутадиенкарбоновой кислоты, т. кип. 142 С/1 мм.

Найдено, %". С 62,72; Н 6,41; N 6,92.

С,,Н,з1х10з.

Вычислено, %: С 63,75; Н 6,27; N 6,76.

1. Способ получения непредельных эфи.ров (2-циан) -бутадиенкар боновой кислоты, отличаюи1ийся тем, что непредельные эфиры циануксусной кислоты подвергают взаимодействию с акролеином в,присутствии конденсирующего агента при 20 — 40 С в среде ортанического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными прие15 мами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве конденсирующего агента применяют хлористый цинк.