Способ получения сульфонилхлоридов

 

405876

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 28.11.1972 (№ 1752285/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 05.Х!.1973. Бюллетень № 45

Дата опубликования описания 18.IV.1974

М. Кл. С 07с 147/00

Гасударственный комитет

Саввта Министрае СССР аа делам мзоеретений и открытии

УДК 547.379.53,07 (088.8) Авторы изобретения

Е. Т. Богорадовский, В. С. Завгородний и А. А. Петров г. ..

Ленинградский технологический институт имени Ленсове1та

Заявитель

СПОСОБ НОЛУт1ЕНИЯ СУЛЬФОНИЛХЛОРИДОВ

Изобретение относится к синтеву новых органических соединени и серы, в частности сульфонилхлоридов, содержащих хлорсульфонилпруппу у тройной связи, которые могут быть использованы для получения мономерных материалов, обладающих свойствами ионообменных мембран, полупроводников и т. д.

Известен спосоо получения единственного представителя сульфонилхлоридов с хло рсульфонилгруппой у тройной связи — 1-:пронин-1сульфонилхлорида в,результате м нагостадийного синтеза на основе а-бромэтансульфохлорида. Выход 35%.

Недостатками такого способа являются его мнотостадийность, труднодоступность инди1видуальньтх исходных продуктов, а также невозможность получения наиболее устойчивых представителей этого:класса соединений, которые легко разру шаются под действием кислот, оснований, воды и т. д.

Предлагается способ получения сульфонилхлоридов, заключающийся в том, что ацетиленовое соединение олова обрабатывают хлористым сульфурилом в среде органического растворителя, например эфира, и процесс ведут ттри температуре от (— 30),до (+60) С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Контроль за ходом реакции осуществляют на основании данных ИК-с|пектров в области тройной связи.

Реакцию ведут до конверсии не выше 40%.

Растворитель и непрореагирававший хло5 ристый сульфурил удаляют в вакууме, создаваемом водоструйиьтм на сосом. Находящиеся в остатке ацетиленовые с1ульфонилхлориды выделяют с учетом их стабильности, Например, алкинсульфонилхлориды фракционируют в вакууме при нагревании. Все операции,проводят в инертной атмосфере.

Выход продукта, составляющий — 30 — 40%, можно повысить лутехт многократного использавания непрореагировавших оловоацетиленов.

Предлагаемый способ позволяет получить та кже и известный в литературе 1- пропин-1сульфонилхлорид.

П,р и м е,р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и вводом для .инертного гава, вносят 10,5 г свежеперепнанного хлористого сульфурила в 150 мл абсолютного эфира, после чего при перемешивании и охлаждении до — 30 С прикапывают раствор 26 г трибутилстаннилметилацетилена B 70 лл абсолютного эфира. По окончании охлаждения реакционную смесь нагревают до +35 С и перемешивают еще 3 час. Через каждый час делают спектральный анализ реакционной массы. Растворитель и хлористый,сульфурил отсасывают в

405876

Предмет изобретения

Составитель Т. Титова

Текред Т. Ускова

Редактор 3. Горбунова

1(орректор A. Степанова

Заказ 209 Изд. № 252 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 1(-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред, «Патент» вакууме, создаваемом водоструйным насосом.

При фра кцион ной перегонке выделяют 1-процин-1-сульфонилхлорид. Выход 37%; т. кип.

62 С/6 мм. рт. ст., dq2о 1,3215, п 1,4733.

ИК-спектр (в капле), см — . 2210 (С=С), 1.381, 1173 ($ Оз).

ЯМР-спектр: б,„, 2,21 м. д. (синтлет).

П,р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1, цо в реакцию вводят 26,5 г три бутилста н н илэтил ацетилена. Выход 1-бутик-1-сульфонилхлорида 18%, Неп1рореагировший трибутилстаннилэтилацетилен снова;вводят в:реакцию в тех же условиях, что в примере 1. Суммарный,выход 1-бутин-1-сульфонилхлорида

31%; т. ки п. 64,5 С/5 мм рт. ст., d4 1,2424, и о 1,4694.

Найдено, %: С 31,87; Н 3,40; Cl 23,18;

$21,31.

Вычислено, %: С 31,48; Н 3,31; Cl 23,16;

S 21,01.

ИК-спектр (в капле), см — . 2203 (С С), 1379, 1173 ($02).

ЯМР-спектр; б„, 1,25 (триплет), б„, 2,49 м. д. (квартет), 1, 7 ги.

Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, но в реакцию .вводят 29 г трибутилстаьннил-трет-бутилацетилена, Процесс ведут в гексаце 2 час при 60 С. Выход 3,3-диметил1-бутин-1-сульфонилхлорида 35%; т. кип. 59 С/

4 мм. рт. ст., d 4 1,1278, по 1,4554.

Найдено, % ; С 40,5; Н 5,4; Cl 19,5; S 16,6, I0 Вычислено, %: С 39 9; Н 5 О; С1 19 7; ,S 17,7.

ИК-спектр, см, 2215, 2172 (С вЂ” С), 1383, (SО2) °

ЯМР-спектр: б,.„1,42 и. д. (синглет).

Способ получения сульфонилхлоридов, отличаюи1ийся тем, что ацетиленовое соединение олова обрабатывают хлористым сульфурилом в среде орга ничеокого растворителя, например эфира, и процесс ведут при температуре от

25 (— 30) до (+60) С с последующим:выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения сульфонилхлоридов Способ получения сульфонилхлоридов 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения перфторалкансульфофторидов, применяемых в качестве промежуточных соединений в синтезе перфторалкансульфокислот и их солей, а также в качестве компонента очищающего газа, облаающего высокой скоростью травления

Изобретение относится к процессам получения фторалкансульфохлоридов RfCHX-SO2Cl, где (Rf=F, перфторалкил СnF2n+1, n=1, , 11; X=F, H) и может быть использовано при синтезе пестицидов, инсектицидов и других биологически активных соединений
Изобретение относится к способу получения аллилсульфоната натрия, который заключается во взаимодействии аллилхлорида и сульфита натрия в гетерогенной водно-органической среде в присутствии метоксиполиэтиленгликольметакрилатов (с числом оксиэтильных звеньев 23-45) в качестве катализаторов межфазного переноса. Синтез проводят при температуре 30-40°С, времени синтеза 2-4 ч и мольном соотношении сульфита натрия и аллилхлорида, равном (1,0-1,1):1,0, концентрация метоксиполиэтиленгликольметакрилата составляет 0,05-0,1% по отношению к массе водной фазы. Полученный гомогенный водный раствор аллилсульфоната натрия может без дополнительной очистки использоваться для синтеза суперпластификаторов путем радикальной терполимеризации с метоксиполиэтиленгликольметакрилатами и (мет)акриловой кислотой. Технический результат: упрощение технологии получении АСН, применяемого при получении суперпластификаторов для цементных смесей, снижение энергозатрат, исключение образования сточных вод и увеличение выхода целевого продукта. 1 табл., 10 пр.

Описывается новый способ получения олефинсульфонатов, включающий подачу потока углеводородного сырья, включающего тяжелые парафины в интервале С14-С30, в адсорбционную сепарационную установку с образованием потока сырья, включающего нормальные парафины в интервале С14-С30, и потока рафината; подачу потока сырья, включающего нормальные алканы, имеющие от 14 до 30 атомов углерода, в установку дегидрирования парафинов, в результате чего получают первый выходящий поток, включающий олефины и легкие газы; подачу первого выходящего потока в сепаратор с образованием потока легких газов и жидкого потока, включающего олефины, имеющие от 14 до 30 атомов углерода, в результате чего создают второй выходящий поток; подачу второго выходящего потока в установку селективного гидрирования для гидрирования диолефинов с образованием технологического потока олефинов; подачу технологического потока олефинов в установку сульфирования для сульфирования олефинов в технологическом потоке олефинов с образованием технологического потока сульфонатов; и подачу технологического потока сульфонатов в установку экстракции с образованием первого технологического потока экстракта, включающего олефинсульфонаты, и второго технологического потока экстракта, включающего парафины. Технический результат: разработан новый более дешевый способ, благодаря которому возрастает выход, снижается расход энергии и расходы на извлечение продукта. 8 з.п. ф-лы, 2 ил.
Наверх