Катализатор для полимеризации пропилена

 

1п1 406398

ОП ИСАЙ И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Е АВТО!ЪСИОМУ СВКДЕТЕДЬСТВУ

Союз Советских

Сокиалистических республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.03.72 (21) 176432i/23-4 (51) M. Кл. В Olj 11/84 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05,02.75. Бюллетеш № 5

Дата опубликования описания 19.03.75 (53) УДК 66.095.264,3 (088,8) 1

В. А. Захаров, Ю. И. Ермаков и В. К. Дудченко 1.: ":

Институт катализа Сибирского отделения АН СССР (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА

Изобретение относится к гетерогенны,д металлоорганическим катализаторам для получения изотактического полипропилена (ПП) .

Однако известные катализаторы для полимеризации пропилена, состоящие из галогенида переходного металла и и-алкенильного соединения, например л-алл ильного комплекса хрома, отличаются недостаточно высокой активностью, низкой изотактичностью получаемого полимера (63 — 83%) и сложностью получения л-аллильных комплексов хрома, которые быстро разлагаются при комнатной температуре.

С целью увеличения активности и стабильности катализатора предлагается в качестве л-алкенильных соединений использовать л-алкенильные соединения циркония .и молибдена общей формулы Ме А„, где Ме — цирконий или молибден; А — алкенил; n=4. Предлагаемые катализаторы более стабильны и легче синтезируются. Кроме того, повышаются изотактичность ПП и активность катализатора (в случае тетракисаллилц иркония) . и-Аллильные комплексы циркония и молибдена получают по известной методике при взаимодействии аллилмагнийхлорида с хлоридами ц иркония и молибдена и очищают путем многократной перекристаллизации в пентане.

Для полимеризации используют раствор катализатора в бензине.

Предлагаемый катализатор можно приготовить либо непосредственно в реакторе пол и5 меризации в присутствии пропилена, добавляя раствор металлоорганического соединения к галогениду переходного металла, либо вне реакционной среды, обрабатывая галогенид переходного металла раствором металлоорга10 пического соединения.

Полимеризацию пропилена проводят при

20 †1 С и давлении пропилена 1 — 50 ати в среде инертного углеводородного разбавителя или жидкого пропилена.

15 В примерах 1 и 2 полимеризацию пропилена проводят в стальном автоклаве на 200 мл в среде 60 мл бензина при интенсивном перемешивании, температуре 30 С и давлении пропилена 5 ати. Катализатор готовят непосред20 ственно в автоклаве, обрабатывая порошок треххлористого титана раствором л-аллильного комплекса циркония или молибдена в бензине в присутствии пропилена.

25 После полимеризации реакционную массу заливают смесью метанола с изопропанолом (1: 1), полимер отфильтровывают и высушивают. Изотаквичность полимера определяют по содержанию фракции, нерастворимой в ки30 пящем эфире.

406398

Предмет изобретения

Составитель Ю. Петров

Редактор Т. Шарганова Техред А, Камышникова Корректор И. Позняковскаг

Заказ 612/2 Изд. № 365 Тираж 782 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. Используют 0,056 r треххлористого титана (Т1С1з) и 0,1 г тетракис-гг-аллилциркония. Мольное отношение Zr/Ti=1,5. За

95 мин получают 5,4 г ПП со средней скоростью 60 r«/г,с, час.

Изотактичность ПП 94%, Прarмер 2. Используют 0,05 r TiC1, и

0,15 г тетракис-л-аллилмолибдена. Мольное отношение Мо/Ti=0,7. 3а 10 час получают

1,2 г ПП со средней скоростью 2 r«/rT,, час.

Изотактичность ПП 86%, Катализатор для полимеризации пропилена, состоящий из галогенида переходного ме5 талла и л-алкенильного соединения металла, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности и стабильности катализатора, в качестве л-алкенилыных соединений берут л-алкенильные соединения циркония или

10 молибдена общей формулы МеА„, где Me— цирконий или,молибден; А — алкенил; а=4.