В птбоошшпг },(ui

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.1Ч.1972 (№ 1775644/23-5) с присоединением заявки №

Пр|иоритет

Опубликовано 21.XI.1973. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания II.IV.1974

М. Кл. С 08g 22/46

С 08g 22/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретеннй н открытнй

УДК 678.664:62-405.8 (088.8) Авторы изобретения

А. Я. Калниньш, Я, А. Сурна, Я. Г. Зандерсоис, Д. Я. Свикле, Э, О. Путнис, У. К. Стирна, В. О. Озола, И. В. Грузиньш, А. Ф. Алкснис, П. Н. Жмудь, Л. М. Скуиньш и Ж. Э. Муша

Институт химии древесины АН Латвийско

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНОПОЛИУР

Настоящее изобретение относится к получению пенополиуретанов.

Известен способ получения пенополиуретана путем взаимодействия полиизоцианата и полиоксисоединения в присутствии катализатора и вспенивающего агента, по которому в ,качестве полиоксисоединения используют олигоэфир щавелевой кислоты и многоатомного спирта с функциональностью ) 2.

Но хотя получаемые по этому способу пенополиуретаны имеют повышенную механическую прочность и хорошую теплостойкость, они обладают в то же время повышенной гидрофильностью, что нежелательно при использовании пенополиуретанов на открытом воздухе, Целью настоящего изобретения является снижение водопоглощения конечного продукта при сохранении хорошей механической прочности. Эта цель достигается тем, что в качестве полиоксисоединения используют смесь олигоэфира на основе щавелевой кислоты и многоатомного спирта и олигоэфира таллового масла и многоатомного спирта, взятую,в соотношении 20: 80 — 80: 20, При использовании в качестве полиоксисоеди нения только олигоэфира таллового,масла и многоатомного спирта получают пенополиу ретаны с низкой прочностью на сжатие и высоким водопоглощением, Только применение в качестве полиоксисоединения смеси указанных выше олигоэфиров приводит к получению пенополиуретанов с низким водопогрощением и хорошей прочностью на сжатие (последний показатель характеризует жесткость пенопласта I

Олигоэфир щавелевой кислоты и многоатомного спирта получают путем взаимодействия глицерина, диэтиленгликолл и щавеле10 вой кислоты, взятых в соотношении ОН:

: СООН от 1: 1 до 3: 1.

Например, получают олигоэфир щавелевой кислоты и многоатомного спирта (олигоэфир

А) следующим образом. Смешивают 198 г

15 глицерина, 228 г диэтиленгликоля и 90 г ш,авелевой кислоты. После завершения реакции получают олигоэфир А, имеющий кислотное

".èñëî 4,3 мг КОН/г, содержание ОН-групп

22,4%, вязкость = 1150 сп при 25 С, рН 2,65.

20 Олигоэфир таллового масла и многоатомного спирта получают из таллового масласырца, имеющего следующий состав:

Смоляные кислоты 25 — 60%

Жирные кислоты 35=50%

Неомыляемые вещества 8 — 30% и кислотное число 110 — 170 мгКОН/г, причем во взаимодействие с многоатомным спиртоM чп вступают только кислоты таллового масла.

406854

Пенопласт, полученный на основе только олигоэфиров таллового масла

Пенопласт, полученный ио известному способу

Пример 4

0,048

1,49

0,045

1,21

0,057

239

0,076

3,20

0,057

1,80

0,045

1,30

0,25

0,32

0,22

0,33

0,25

0,58

106

0,131

141

0,085

0,074

0,102

58

0,198

172

0,150

В четырехгорлую колбу заливают глицерин в количестве 1 моль глицерина на одну карбоксильную группу кислот. Глицерин подогревают до температуры 180 — 200"С. Затем к глицерину при псремешивании добавляют подогретое до 120 — 150"С талловое масло-сырец. 11редварительно талловое масло можно обработать кислотой для удаления остатка солей.

После добавления таллового масла температуру повышают до 240 — 260"С и выдержи,вают массу при этой температуре сще 60—

90 мин.

Получают олигоэфир таллового масла и многоатомного спирта (олигоэфир Ь), имеющий кислотное число 3 — 7 мгКОН/г, содержание ОН-групп 5,0 — 8,0 / и вязкость 8000—

40000 сп при 25"С.

В качестве изоцианатов используют модифицированный диэтиленгликолем толуилендиизоцианат (ДУДЭГ-2), а также любые другие полиизоцианаты.

Ы качестве катализатора используют аминные катализаторы (триэтиламин, диметилбензиламин, триэтаноламин, диазобициклооктан), а также оловоорганические катализаторы (диэтилдикаприлат олова, дибутилдикаприлат олова и другие).

В качестве вспенивающего агента используют воду., а также низкокипящие галогенуглеводороды (фреон, хлористый метилен и другие).

Б композицию для получения пенополиуретанов можно вводить также,в качестве эмульгаторов и стабилизаторов пены поверхностно-активные вещества, например ОП-7 или

ОП-10, представляющие собой смесь полиэтиленгликолевых эфиров моно- и диалкилфенолов.

Физико-механические свойства пенопластов, по полученных по

Физико-механические показатели

Объемный вес, г/см

Предел прочности при сжатии, кГ/см

Удельная ударная вязкость, кГ см/см

Температура размягчения, С

Водопоглощение, кГ/м за 24 часа

Предмет изобретения

Способ получения пенополиуретана путем взаимодействия полиизоцианата и полиоксисоединения в присутствии катализатора и вспенивающего агента, отличающпйся тем, что, с целью снижения водопоглощения коДанное изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К 80 г олигоэфира А добавляют 20 г олигоэфира Б, 1,0 г триэтиламина, 1,5 г диэтилдикаприлата олова, 3,0 г воды и перемешивают до получения гомогенного состояния, после чего добавляют 225 г полиизоцианата и перемешивают 30 сек. Время индукции 15 сек, подъем пены 15 сск. Получают мелкопористый пенопласт, свойства которого приведены в таблице.

1I р и мер 2. К 60 г олигоэфира А добавляют 40 г олигоэфира Б, 0,7 г триэтиламина, 1,5 г диэтилдикаприлата олова, 3,0 r воды и перемешивают до получения гомогенного состояния, после чего добавляют 198 r полиизоцианата и перемешивают 20 сек. Время индукции 15 сек, подъем пены 15 сек. Физико-механические свойства пенопласта приве20 дены в таблице.

Пример 3. К 40 г олигоэфира А добавляют 60 г олигоэфира Б, 0,6 г триэтиламина, 0,8 г диэтилдикаприлата олова, 3,0 r воды и перемешивают до получения гомогснного состояния, после чего добавляют 169 r полиизоцианата и перемешивают 20 сек. Время индукции 25 сек, подъем пены 20 сек. Физикомеха ические свойства получаемого пеноплас30 та приведены в таблице.

Пример 4. К 20 г олигоэфира А добавляют 80 - олигоэфира Ь, 0,6 г триэтиламина, 0,6 г диэтилдикаприлата олова, 3,0 r воды и перемешивают до достижения гомогенного состояния, после чего добавляют 140 г полиизоцианата и перемешивают 20 сек, Время индукции 15 сек, время подъема пены 20 сек.

Получают пенопласт, физико-механические свойства которого приведены в таблице. лученных по предлагаемому способу и пенопластов, известному способу

Пенопласты, полученные по предлагаемому способу

Пример 1 Пример 2 Пример 3 нсчного продукта при сохранении хорошей

60 механической прочности, в качестве полиоксисоединения используют смесь олигоэфира па основе щавелевой кислоты и многоатомного спирта и олигоэфира на основе таллового масла и многоатомного спирта, взятых в со65 отношении 20: 80 — 80: 20,