Способ получения а^'-нитроспиртов
4О7883
ОПЙ ИЙ
ИЗОБРЕТЕН йЯ
CoIo3 Сбвекних
Социалистических
Респубпик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. К22. С 07с 79/18
Заявлено 04,1.1972 (¹ 1734670 23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.XI I.1973. Ьюллетеш. № 47
Дата опубликования описания 25.IV.1974
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДK 547.434.2.07 (088.8) Авторы изобретения В. И. Бурмистров, Р. 3. Фахрутдинов, С. К. Петрова и Л. М. Козлов
Казанский химико-технологический институт им. С, M. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а.,у-НИТРОСПИРТОВ
RCH ОН + CHNO, =
CHR -+-КСН (ОН)СН (R ) СН,NO„ где R — С,Н„С,Н,;
1 — С,Н„С,Н„;
R — СН, С,Н,.
Изобретение относится к методам получения нитроспиртов, а именно а,у-нитроспиртов, которые предложено применять как пластификаторы и селективпые растворители.
Известен способ получения а,у-нитроспиртов по реакции В. Мейера взаимодействием галоиднитроспиртов с нитритом серебра или восстановлением р-нитрокарбонильных соедипений калий-боргидридом. 1-1о эти методы синтеза пнтроспиртов из-за своей многостадийности, дороговизны имеют чисто препаративный характер.
Для упрощения технологического процесса получения а,у-нитроспиртов в предлагаемом способе алифатнческие спирты взаимодействуют с а-нитроолефинамн в присутствии перекисных инициаторов, например перекись трет-бутпла (ПТБ) или перекись бензоила (ПБ), при
120 †1 С.
Пример. В трехгорлую колбу помещают
70 г (0,7 моль) гексанола-1, нагревают до
150 С и при перемешивании прикапывают в течение 3 час смесь 32 г (0,3 моль) гексанола-1, 8,7 r (0,1 моль) 1-нитропропена-1 и 5,84r (0,04 моль) ПТБ. Затем реакционную массу перемешивают еще в течение 12 час, после
5 чего отгоняют при остаточном давлении 20—
30 мм рт. cr. исходные компоненты. Из остата выделяют фракцию с т. кип. 95 — 98 С при остаточном давлении 3 мм рт, ст., которая представляет собой побочш.|й продукт реак10 цип — нитроизопропилгексиловьш эфир.
Выход 2 г (10% от теоретического в расчете
20 на исходный а-нитроолефин); rz p 1,4335;
d 4 0,9715. МКр . найдено 50,50; вычислено
51,02.
Найдено, %: С 58,05; Н 10,19, N 7,49. Мол. в.
)84, 185.
СдН2 КОз.
Вычислено, %: С 57.,14; H 10,05, N 7,40.
Мол. в. 189.
Вторая фракция с т. кип. 125 — 128 С при остаточном давлении 3 мм рт. ст., представляюш,ая собой 1-нитро-2-метилоктанол-3.
Выход 5,4 r, или 28% в расчете на исходный
20 20 нитроолефин; 22 р 1,4454; d 4 0,9754. MRp . найдено 51,56; вычислено 50,85.
Найдено, %: С 58,41; Н 10,48; N 7,45. Мол. в, 190 и 194, 30 СдН20ХОз.
407883 (:>
»:>
ОО
С>
»о
»-»
<->
GO о л
О»
»» м
Ch о
CO
1» о
»Г)
СО
«3
Ч1 г
»»
СЧ
»Г) » о ( а о» о
fQ Я
О
Х
O х
Х
Х
Исходные продукты
Температура реакции, С нитроолеф ин спирт
»о
IE)
Бутанол-1
Пентанол-1
Изопентанол
Бутанол-1
1-Нитропропен-1
1-Нитропропен-1
1-Нитропропен-1
1-Н итробутен-1
120,о
СО
О » м
<о
»-» о х
Х о гCO
20 т-» л
«о»
»о
«-»
GO
«:б»
М ) "О
»
»» о
У о х ()) ,о
Kl
М г
»О
» »
»Г)
ОО
»Г)
«3
CO м
»О
«Г
«1» м
»»
«1»
О»
СЧ
СЧ
CO
»»
СЧ о м
С:>
»-»
СЧ л
Ф (:>
CI о»» о х
g
3 х и м
С:>
v>
«3
<Ч г о
Ч» л
»,о
СО
«1» » ч г
О »
»Г) л
СЧ (:>
<:>
Д о х .О .о а м
Ilj
<:>
4Ч
CO
СЧ
»-»
% эан иох чс1
»-» л
Х
Х
O о
Ш х
Х О
z — х
0 0
Х
Составитель М. Антипова о х х
Типография, пр. Сапунова, 2 Ф х Х Zl х х » О х Х Х О О Х О О Х вЂ” Х 0 0 х" 1 м О Я о х о о аv i» х х ю х»» «л 1 (»»» м сч о I о о о, Е» (» х о) (I л z и »» O Х Х 0 0 z z u u О О ао х ох IA Q х o < а= »»
Е б «» З Х О Х Х О Х I х Ю » »»Ъ о аo » х »о и »-» Х О Х Х Х Вычислено, %: С 57,14; Н 10,05; N 7,40. Мол. в. 189. Лналогичным методом получены остальные а,у-нитроспирты, свойства которых приведены 5 в табл. 1, а условия получения — в табл. 2. Таблица 2 Условия реакций получения м,;-ннтроспиртов (Молевое соотношение спирт: нитроолефин: ПТБ=10:1:0,4, время реакции 15 час) Предмет изобретения Способ получения а,у-нитроспиртов, отлич а ющи и с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, алифатический спирт подвергают взаимодействию с сс-нитроолефипом в присутствии перекисных инициаторов при 120 — 150 С и целевой продукт выделяют известными способами. Редактор Ф. Хлебников Техред 3. Тараненко Корректор Т. Хворова Заказ 1013,4 Изд. № 297 Тираж 523 Подписное Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, К-35, Раушская паб., д. 415
