Патент ссср 408482
О П И |-А Н И Е 408482
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 17 1К1970 (№ 1431558/23-5) М. Кл. С 08g 53/20
Приоритет 02.V.1969, № P1922334.8, ФРГ
Государственный комнтет
Совета Мнннотроо СССР па делам нзооретеннй н открытий
УДК 678.65(088.8) Опубликовано 10.XII.1973. Бюллетень № 47
Дата опубликования описания 10.IV.1974
Авторы изобретения
Иностранцы
Альберт Шепф, Михаель Валлрабенштайн, Ханс-Дитер Рупп, Хельмут Мегерлайн, Хайнц Гротян и Герхард Мейер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Гланцштофф АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕПЛОСТОЙКИХ
ПОЛИАЦИЛАМИДPAÇOHOB ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ о1Н-N=- С вЂ” C--М=КН- С- 8- С-
МН МН 0 О
-М вЂ” N= С вЂ” С=N — N=C — В- С +
ЫН ИН, ОН 0Н
Известен способ получения теплостойкйх полиациламидразонов щавелевой кислоты путем обработки их металлсодержащими соединениями.
Для получения окрашенных и неспекающихся материалов применяют полиациламидразоны щавелевой кислоты общей формулы: где Я вЂ” алифатический радикал с С=2 —:12, циклоалифатический, арилалифатический, ароматический, гетероциклический радикал, и в качестве металлсодержащих соединений используют соли и основания металлов: свинца, олова, таллия, лантана, церия, меди, кадмия, цинка, марганца, никеля, бария, кальция, висмута, сурьмы, циркония, ниобия, вольфрама, железа.
Пример 1. Порошкообразный полиациламидразон щавелевой кислоты вводят при перемешивапии в раствор, содержащий соединение металла, и реакционную массу перемешивают. По истечении определенного времени реакции образовавшееся металлсодержащее соединение полиациламидразона щавелевой кислоты отфильтровывают и несколько раз промывают его водой или в некоторых случа10 ях органическим растворителем, в котором исходное металлсодержащее соединение способно растворяться, причем промывают до тех пор, пока промывочный раствор больше не будет содержать ионов. Затем продукт реак15 ции еще два раза промывают ацетоном, после чего сушат его в течение приблизительно
24 час при 70 — 80 С. Условия опытов и полученные результаты представлены в таблице.
Пример 2. Порошкообразный поли тере.20 фталоиламидразон щавелевой кислоты вводят при перемешиванни в раствор, содержащий
0,02 моль хлорида меди и 0,02 моль хлорпда сурьмы и компоненты смешивают. Реакционную смесь выдерживают при комнатной темпс25 ратуре в течение 48 час. Затем образовавшееся мсталлсодержащее соединение полнтерефталоиламидразона щавелевой кислоты отфильтровывают, промывают несколько ра:. этиловым спиртом и сушат. Полученное соеВремя, ция, ",,„ час
Полиациламидразон щав.лсво i кислоты!
Металлсодержащие со=динения
Растворитель
КонцентраСвязываемое количество металла, вес. У
Окраска продукта реакции
Вода
48
29,4
То >ке
64
То же
41,5
34,5
Вода
10,5
То же
2,2
3,0
ИН,ОН (2 н.) То же
9,8
29,4
72
49,0
21,5
36,2
11,0
13,6
Вода
Насыщенный
15,5
NH4OH (2 и.)
ДМФ
12,0
В1С4
44,0
ДМСФ
$ЬС13
9,7
ДМФ
ZrCI4
9,0
0хра
ДМФ
I bCI
9,0
Этиловый спирт
Этиловый спирт
SnCIг
16,2
WCI4
8,5
Коричневая
NbCI3
21,5
Желтая
Коричневая
NH4OH (2 н.)
То же
ZnCI
21,7
То же
ЗСЙ$04 8Н30
Pb(NO3)3
ZnCI, 10
То же
Вода
16
NH4OH (2 н.)
То же
18,5
То же
24
ЗСЙ$0 -8Н30
РЬ(ИОз)г
Z nCI3
То же
Вода
24
NH ОН (2 н.)
То же
14,4
Коричневая
То же
3CdSO, 8Н30
Pb(NO3)3
10 1 о же
19,2
Вода
15,5
ДМФ
2,4
Политсрефталоиламидразон щавелевой кислоты
Полифумароиламидразон щавелевой кислоты
Поли-2,6-иафталаиламидразон щавелевой кислоты
Полиизофталоиламидразон щавелевой кислоты
Политерефталоил-ацетилацеамидразон щавслевой кислоты
1 b(NO3) г
1 "(1 1 - з)г
$пС1 2Н30
TeSO.
I aCI ХНО
СеС!, 7H,О
СиС13.5Н30
ЗСи$0 .8Н О
ЗСй$04 8Н30
ZnCI3
ZnCI3
МпСI, 4Н,О
NiSO 7П30
ВА(ОН), CaCI
Ацетилацетонат железа
Красно-коричневая
То же
Оранжевая
Желтая
То же
Оливково-зеленая
Черная
Коричневая
То жс
Цвет коньяка
То же
Черно-коричневая
Черпая
Коричневая
То же
Винно-красная
Красная
Светло-коричневая
Оранжевая
Красно-коричневая
Коричневая
Красно-коричневая
Красно-коричневая
Темно-голубая С яя-и=Св
МНу в1 — N= C—
ЫН2
C=-г1 — N=C — R-C = —
Х
ЯН 1Н ОН
Предмет изобретения
Составитель В. Айзиковип
Техред А, Камышиикова
Редактор T. Иванова
Корректор T. Хворова
Заказ 794/16 Изд. л1 з 327 Тираж 551 Подписное
Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета М|шистров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 динение содержит 3,15 вес. /о сурьмы и
4,35 вес. /о меди.
Пример 3. Порошкообразный политерефталоиламидразон щавелевой кислоты вводят при перемешивании в смесь, состоящую из равных частей 0,4 M раствора хлорида висмута в диметилформамиде (ДМФ) и 0,4 М раствора хлорида цинка в диметилформамиде, и компоненты перемешивают. Выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 48 час. Затем отфильтровывают образовавшееся металлсодержащее соединение политерефталоиламидразона щавелевой кислоты, несколько раз промывают его диметилформамидом и водой и сушат. Продукт реакции содержит 11 8 вес. висмута и 0,2 вес. % цинка.
1. Способ получения теплостойких полиациламидразонов щавелевой кислоты путем обработки их металлсодержащими соединениями, отл и ч а ющи йся тем, что, с целью получения окрашенных и неспекающихся материалов, применяют полиациламидразоны щавелевой кислоты общей формулы:
IS где R — алифатический радикал с С= — 2 —:12, циклоалифатический, арилалифатнческий, ароматический, гетероциклнческий радикал, и в качестве металлсодержащих соединений используют соли и основания металлов: свинца, 20 олова, таллия, лантана, церия, меди, кадмия, цинка, марганца, никеля, бария, кальция, висмута, сурьмы, циркония, ннобия, вольфрама, железа.
2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, 25 что растворы соединений металлов наносят на полимер при комнатной температуре.
