Способ получения 1-оксо-1, 2, 3, 4-тетрагидродибензофурана

 

союз.ссветсних. социАлистичесних

1ЕСПУБЛИН

Ц9) (11) А1 ц 4 С 07 D 307/91

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕ ГЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 1749569/ 23-04 (22) 15. 02. 72 (46) 23.08.89. Бюл. И 31 (71) Научно-исследовательский институт фармакологии АИН СССР (72) В.А. -Загоревский, Н.Ф. Кучерова, Л.А. Аксанова и Л.М; Шаркова . (53) 547.728.2(088.8)

84) Q7) спосоБ получкния 1-окСо 1, 2, 3, 4-ТЯТРАГИДРОДИБЕНЗОФУРАНА, Изобретение относится к способу получения 1-оксо-1,2,3,4-тетрагидро-» дибензофурана, который применяется в синтезе биологически активных веществ.

Известны способы получения 1 -оксо

-1-,2,3,4-тетрагидродибензофурана, например, циклизацией 11 -(бензофурил-2)-масляной кислоты пятихлористым фосфором при нагревании в бензоле. -(Бензофурил-2)-масляную кислоту. можно получить взаимодействием 0альдегидрофенола с метил-5-хлор-4-оксопентаноатом в ацетоне в присутствии карбоната кальция с образованием промежуточного продукта метил- — (бензо-(Ъ)фурил-2)-)1-оксобутирата, который переводят в -(бензофурил-2)-масляную кислоту нагреванием с гидразингидратом в среде диэтнленгликоля. Однако этот способ так же, как и другие известные способы, сложен и используемые исходные продукты малодоступны.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.

2 отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии про цесса, хлоргидрат О-фенилгидроксил,амина конденсируют с дегидрорезорци;ком в присутствии кислого катализа тора, например хлористого водорода, в среде органического растворителя, например абсолютного этилового спирта, при нагревании с выделением целевого продукта обычными приемами.

Предлагаемый способ заключается в том, что хлоргидрат 0-фенилгидроксиламина конденсируют с дигидрорезорцином в присутствии кислого катализатора, например хлористого водорода, в среде органического растворителя, например абсолютного этилового спирта, при нагревании с выделением целевого продукта обычными приемами.

О-фенилгидроксиламин может быть получен взаимодействием фенолята ка" лия с гидроксиламиносульфокислотой, которую в свою очередь получают из сульфата гидроксиламина и олеума.

Пример. 4 9 (0,04 моль) дигидрореэорцина и 6,35 r (0,043 моль) хлоргидрата О-фенилгидроксиламина кипятят 6-7 ч в 50 мл 24%-ного раствора хлористого водорода в абсолютном этиловом спирте и выливают в воду..Выпадает масло, которое через ( несколько часов затвердевает. Осацок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Этот продукт растворяют в эфире и эфирный раствор пропускают через колонку с 50 г оки.— си алюминия тЧ степени активности (по Брокману), Колонку промывают

Редактор М. Максименко

Заказ 4920

Техред М.Ходанич Корректор О. ципле

Тираж 352 Подписное комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

Москва, Ж-35 ° Раушская .наб., д. 4/5

ВНИИПИ Государственного

113035, w1 б

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

3 408551 4.

100-150 мл эфира (контроль тонко- форме) имеется интенсивная полоса слойкой хроматографией на окиси поглощения при 1677 см" кетогруппы, алюминия той же степени активности сопряженной с фурановым пнклом. В

s зфйре, 111.-,8) Эфирный. раствор > ПМР-спектре (в СС1,1, прибор Ча упаривают, остаток охлаждают. Полу- rian, Т-60, 8 -шкала) при 2,9 мп чаю 5,3 г (63X) I-оксо-1,2,3, имеется триплетный сигнал (J 6 Гц)

4-тетрагидродибензофурана. Т.пл. 57" двух протонов при С .и при 2,0-2,6мд

58:C.. перекрывающиеся сигналы четырех проНайдено, О! С 77, 3; Н 5,4. fQ тонов прй С>-С .. Данные спектра искСа НФб оа . Ыт предположеще, что проду

В и я ена Х: С 77 4; Н 5 4. xoagescaqm днгндРоРезоРцина с 0-фенилгидроксиламином может иметь строСтроение вещества подтверждейо ение З-оксо-1,2,3,4- тетрагидроди-t данными УФ«, ИК- и ПМР-спектров, УФ.- 15 бензофурана, так как в слабых полях ,спектр (в спирте) ф „, „ 224-228 не обнаруживается синглетный сигнал, .(1g g 4,33 и 260-264 (18Я ; .который мог бы относиться к двум 3,91) нм; В ИК-спектре (в хлоро- протонам при С .