Патент ссср 410019

 

" Оюз C688Ycl(HI(Социалкстмческих

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.04.72 (№ 1776148/23-4) с присоединением заявки №

М. 1;л. С 07Й 105, 02

", 11х 547.26 118.07(088.8) II6делам изобретений Опубликовано 05.01.74. Бюллетень ¹ 1 н открытий

Дата опубликования описания 15.08.74

Авторы изобретения

А. Н. Пудовик, М, А. Пудовик и C. Л. 1срент ева, Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИ(ЛЛКИЛ)-3-БИС (ДИЛЛ КИЛАМИ НО) ФОСФИ НО-4,5-БЕ -130-1,3,2О КСАЗАФОСФОЛЛНОВ

Z1 ()q р»

5Н

P R

О где R — алкоксил или алкил, Гасударственный квинтет Приоритет

Совета Иинистрав СССР

Изобретение относится к способу получения гетероциклических производных фосфора, а именно новых 2-алкокси — (алкил)-3-бис (диалкиламино) фосфино-4,5-бензо-1,3,2-оксазафосфоланов общей формулы где R — алкоксил или алкил;

R — алкил, которые могут быть использованы как промежуточные продукты синтеза биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения 2-алкокси (алкил) -3-бис — (диалкиламипо) фосфино-4,5бензо-1,3,2-оксафосфоланов, основанный на реакции, не имеющей аналогии, заключается в том, что 2-алкокси (алкил) -4,5-бензо-1,3,2оксафосфолан общей формулы подвергают взаимодействп .о с гексаалкилтриамипофосфппом общей формулы (2)З где R — алкил.

Процесс проводят при нагревании, желательно при 110 — 150 С.

В ходе реакции отгоняется диалкпламип.

Целевые продукты выделяют известными

10 приемами. Выход 45 — 75",О.

В спектрах ЯМР Р" - соединений в слабых полях имеется по два сигнала равной интенсивности, что указывает на присутствие неэквивалентных атомов трехвалептпого фосфора с разным химическим окружением.

Пример 1. 2-Изопропокси-3-бис (диэтиламино) фосфино-4,5-бспзо-1,3,2-оксазафосфоIaII.

20 3 г 2-изопропоксп-4 5,-бецзо-1,3,2-оксазафосфолана и 3,9 г гексаэтилтриамипофосфипа нагрсвают в колбе с нисходящи,I холодильником прп 130 — -140 С в течение 1,5 час. Отгонястся 0,5 r (45О О) дн -.плаг;пна. Прп разгопке

2g получа:о г - 1,3 г (77", ) целсгого продукта, 20 т. кпr.. 130 С,!0,025 .,:. I I:r. c1 ., и ig 1,5338, с1 4

1,0774.

1-1айдспо, Чр. N 11,61;.Р 17,00.

С(-,1I;iХзО Р .

30 Вычислено, jo N 11,32; P 1б,73

410019

15

Составитель М. Макаров

Техред Л. Богданова

Редактор 3. Горбунова

Корректор А. Дзесова

Заказ 2399/7 Изд. № 608 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 2-Изопропокси-3-бис (диметиламино) фосфино-4,5-бензо-1,3,2-оксазафосфолан.

6 г 2 - изопропокси - 4,5 — бензо - 1,3,2 - оксазафосфолана и 5 г гексаметилтриаминофосфина нагревают с обратным холодильником при

120 — 140 С в течение 1 час. При разгонке получают 6,3 r (65%) целевого продукта, т. кип.

115 С/0,04 мм рт. ст., n и 1,5548, d 4 1,1201.

Найдено, % . .N 13,17; P 19,51.

С зНзз1 1зОгРа.

Вычислено, o/o. N 1333; P 19,69.

Пр им ер 3. 2-Метокси-3-бис (диметиламино) -фосфино-4,5-бензо-1,3,2 - оксазафосфолан.

10 г 2-метокси-4,5-бензо-1,3,2-оксазафосфолана и 9,7 г гексаметилтриаминофосфина нагревают с нисходящим холодильником при

110 — 130 С в течение 1,5 — 2 час. Выделяющийся диметиламин поглощают водой. Выход

1,3 г (50%). При разгонке получают 8 г (47%) целевого продукта, т. кип. 111 С/0,007 мм рт. ст., и о 1,5610, d 4 1,1577.

Найдено, /о, N 14,52; P 21,83.

С11Н19М302Р2.

Вычислено, %, N 14,64; P 22,30.

П р и мер 4. 2-Этил-3-бис (диэталамино)фосфино-4,5-бензо-1,3,2-оксазафосфолан.

8,3 r 2-этил-4,5-бензо-1,3,2-оксазафосфолана и 12,4 гексаэтилтриаминофосфина нагревают с нисходящим холодильником при 140 C в течение 1,5 час. В результате разгонки получают 9,6 r (56 ) целевого продукта, т. кип.

133 — 135 С/0,004 мм рт. ст., n D 1,5523, d 4

1,0733.

Найдено, /о. N 12,57; P 18,56.

С16Н29ХЗОР2.

Вычислено, %. N 12,32; P 18,20.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-алкокси (алкил)-3бис (диалкиламино) — фосфино-4,5-бензо - 1,3, 2-оксазафосфоланов общей формулы где R — алкоксил или алкил;

R — алкил, отличающийся тем, что 2-алкокси (алкил) -4,5-бензо — 1,3,2-оксазафосфолан подвергают взаимодействию с гексаалкилтриаминофосфином при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 110 — 150 С.