Патент ссср 410023
» > .>
41ОО23
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 070 109/04
Заявлено ОЗ.IV,1972 (№ 1768396/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1
Дата опубликования описания 1.2 V.!974
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий
УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения
Л. А. Климов, В. В, Сергеева, Г. А. Николаев, В. О. Рейхсфельд и E. Г. Каган
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОТРИСИЛОКСАНОВ, СОДЕРЖА1ЦИХ СИЛОКСИГРУППЫ У АТОМА КРЕМНИЯ >.
Hu — S! — Π— $!-Ов
В Rq
Рз (>>,!R9HS iO) SiClq общей
Изобретение относится к способу получения новых циклотрисилоксанов, содержащих в качестве заместителей у атомов кремния силоксигруппы. Эти соединения можно использовать для получения. модифицированных полисилоксанов.
Известен способ получения циклотрисилоксанов с различными радикалами, в частности с триорганосилоксигруппами, у атома кремния путем конденсации тетраорганодисилоксан-1,3-диолов с диорганодихлорсиланами в растворе органического растворителя в присутствии органического основания. По такому способу в качестве исходных соединений используют только днорганодихлорсиланы или дисилоксаны, нс содср>кащис Si — Н связей, что ограничивает ассортимент кремнийорганических мономеров, применяемых дпя получения модифицированных полимеров.
Предлагается способ получения циклотрисилоксанов, содержащих силоксигруппы у атома кремния, взаимодействием диорганодихлорсилана общей формулы где R!,и R -- алкил, арил;
1> 3 Ri> Вз >!ли — OSI R! R H> с тетраорганодисилоксан-1,3-диолом формулы где R! и 14 — алкил, арнл;
Кз — R! Rg или 0SiRiRgH> в среде нсполярного органического раство10 ритсля, например гсксана, пснтана, пстролсйного эфира, бснзола, днэтилового эфира, в присутствии в качестве акцсптора HCl органического основания, например пиридина, триэтилампна, прн тсмпсратурс от 20 С до тсм15 псратуры кипения растворителя, прс,!почт !!тельно нрн тсмпсратурс от 0 С до 10 С, с последующей нсйтралнзацнсн рсакционной среды разбаилснш !и раствором кислоты.
Продол>китс,пьность рсак!!ни От нескольких
20 минут до нссколькнх часов, прсдпочппельно
1,5 — 2 час.
Llåëåâûå продукты выделя!от известными приемами, например вакуумной рсктнфнкацнсй.
25 П р» м ер 1. В колбу емкостью 1 л с мсшалкон, барботером н капельной воронкой пост!с продувки аргоном налива!От раствор
28 г мстил- (дна!етилгидридсп,покси) -днхлорсилана в 300 мл сухого гсксана, затем охлаж
30 дают его до 0 С и при перемешиванни в тече410023
Предмет изобретения (СН . (,, $1- о — $1 (1 -Н31; (О 0
$1,СН
٠Π— $1 — Н в СН
Составитель Э. Александрова
Техред Л. Богданова Корректор А. Дзесова
Редактор 3. Горбунова
Заказ 1045/15 Изд. М 375 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7Ê-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 ние 1,5 час из капельной воронки приливают раствор 34 г тетраметилдисилоксан-1,3-диола в 350 мл сухого гексана и 40 мл абсолютного пиридина. Температуру реакционной массы поддерживают не выше 5 С. Далее реакционную смесь перемешивают еще 1 час и отфильтровывают соль пиридина. Фильтрат промывают 0,1 и. раствором соляной кислоты (порциями по 50 мл), сопровождая промывки отделением водного слоя, до тех пор, пока ие прекратится солеобразовапие, указывающее на полное удаление пиридина из раствора.
После этого раствор промывают до нейтральной реакции и отсутствия ионов Cl — и подвергают фракционной перегонке при 50 С (5 мм рт. ст.). Получают 28 г (57%) вещества, которое по данным хроматографического анализа и И1х,-спектроскопии представляет собой пентаметил - (диметилгидридсилокси) -циклотрисилоксан формулы
Температура кипения этого вещества 161 С/
/740 мм рт. ст., Ilo 1,3905, с/4 0,9435.
Найдено, %. Н 0,357. Мол. вес 284; МКр
71,2.
Вычислено, / . Н 0,355. Мол. вес 282; Мйр
70,5.
Пример 2. По методике примера 1 из 22 r фенил- (диметилгидридсилокси) -дихлорсилана (С12РЬЯОЯ (Ме) 2Н и 14,6 г тетраметилдисилоксан-1,3-диола получают 12 г (40% ) тетраметилфенил- (диметилгидридсилокси) - циклотрисилоксана, т. кип. 124 С/11 мм рт. ст., n D 1,4471, d4 1,0304.
10 Найдено, /о. .0,293 Мол. вес 344; MR 108.
Вычислено, %. Н 0,291. Мол. вес 344;
МКр 104,9.
Способ получения циклотрисилоксанов, содержащих силоксигруппы у атома кремния, 20 отличающийся тем, что диорганодихлорсилан общей формулы
Rg (R > RgH S i O) S i C I g, где R1 и R> — алкил, арил;
2s Кз — R>, К2 или — OS iR>R>H, подвергают взаимодействию с тетраоргаиодисилоксан-1,3диолом в среде неполярного органического растворителя в присутствии органического основания с последующей нейтрализацией реак30 ционпой среды разбавленной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.
