Патент ссср 410055

 

Вс :-:

О П A И Е 4I0055

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕЫ ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 19.VII.1971 (№ 1684300/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 05.1.И74. Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 26Л 11.1974

М. Кл. С 08 17/10

Государотвеииый комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретеиий и открытий

УДК 678,674(088.8) Авторы изобретения

А, И. Воложин, Д. В. Лопатик и H. Г. Булацкая

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛ ИЭФИРОВ

СО (о—

СО

СО

0 г

СО

Изобретение относится к способу получения ненасыщенных полизфиров.

Известен способ получения ненасыщенных полиэфиров путем,поликонденсац ии,ненасыщенной дикарбоновой кислоты или ее ангидрида, гликоля и бициклодикарбоновой IKHc;IOты или ее ангидрида, например ангидрида о»цикло- (2,2,1) -гептан-2,3-дикарбоновой,кислоты.

Однако .получаемые ненасыщенные полиэфиры обладают недостаточно высс киаеи физико-механическим и показателями.

С целью ул|учшения физико-»еханичеоких свойств получаемых полиэфи ров .предложено в,качестве бициклоднкарбоновой кислоты использовать бицикло- (2,2,2) -окт-5-ен-2,3-дикароо, .toâóþ кислоту (АБОК) . Ангидрид АБОК получают конденсацией малеипового ангидрида и циклогексадиена-1,3 по реакции Дильса — Альдера

Наличие реакционноспособной двойной связи в ци,кле .позволяет хим,ически модифицирозать получаемые полиэфиры. Так, бромирование полиэфиров в расплаве при 150 — 170 С.приводит .к получению самозатухающих,материалов, à BBåëåние яолочHой кис Iîты .позволяет увеличить их эластичность.

Синтезированные ненасыщенные,полпэфпры растворяют в виниловых мономерах, предпочтительно в стяроле, и отверждают в присутствии 0,5% гидро перекиси кумола и 0,5% ускорителя «В» сначала на воздухе при 20 С, затем в течение 6 — 8 час при 80 С. При отверждени и смо Ibl наблюдается невысо кий максиму» экзотермы, кроле того, отвержденные образцы, имеют малую усадку.

Полученные низковязкие ненасыщенные полиэфирные смолы в отвержденном состоянии бесцветны,и обладают хорошими физикомеханическими свойствами. Их множно испольэовать в качестве связующлх для стеклопластиков, для заливочных композиций,.пропитки газличных материалов, получения высококачественных полизфирных лаков н в качестве негорючих пластиков.

П р и,м е р 1. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром, трубкой для ввода инертного газа и ловушкой Д|ша — Старка, загружают 80 г (0,45 лтоль) АБОК, 95,5 г (O,90 лтоль) ди этиленгликоля, 0,5 г и-толуолсульфокислоты,и 0,75 ил 15%-ного раствора ортофосфорной кислоты в этилепгликоле, нагревают в токе очпп,енного азота прп 190—

192 С. Через 3 час, .когда, кислотное число

410055

Т Gлииа 2

Номер примера

1 !

Показатель

Ъ дел!:iiaii ударная Вяз. кость, кг сл,"сл

Г1редел прочности, a a/c.и, растяжении с катни

:i:згибе

Разрывное удлинение, %

Твердость по Брииелю, кг,.гьи

Продолжительность самостоятельно"o горения, сек

Продолжительность тления, сек

Г!отеря массы, б,б

6,6

6,3

183

237

660

Таблица 1

Номер примера

Показатель

13,0

14,0

7,5

41,7

23,8

0,75

30,6

1660

33,0

2260

12,0

2140

330

480

300

1,210

1,115

1,130

110

109,5

106,0

62

Составитель Т, Кременецкая

Tevpeä Л. Богданова

Редактор Т. Шарганова

Корре!< ор В Брыксинч

1042 Цзд lî 400 Тираж о65 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, OK-35, Раугиская наб., д. 4/5 заказ ч

Тип.." арьк. фил. пред. «Патент» продукта реакции достигнет . — 20, вводят

44,2 г (0,45 яоль) малеинового анпидргида, нагревают 3 час до получения полиэфира с кислотны,м числом 40 — 42. Расллав охлаждают до 70 С в токе азота, растворяют в 100 г стирола, содержащего 0,03 г гидрохинона, и получают бесцветную полиэфирную смолу, жизнеспособно",òü которой при 20 С более 6 месяцев.

Кислотное число, .иг КОН/г

Гидроксильиое число, гяг КОН,/г й1ол. вес

Вязкость полиэфирной смолы, сиз

Плотность полиэфирной смолы. г/с,яз

Бремя желатииизации прп 20 С, саин

Максимум экзотермы отверждения при 40 С в присутствии 0,5% гппериза и 0,5% ускорителя «Б», С

Время достижения максимума экзотермы, гяин

П,р,и м е р 2. В реактор загружают 71,3 г (0,4 моль) ЛБОК, 39,2 г (0,4 л оль),малеинового ангидрида, 95,4 г (0,9 .ноль) диэтпле.1гли кî Iÿ, 13,4 г яблочной iKHслоты, 0,5 г tE-òoëóолсулнфокислоты и 0,75 мл 15%-ного раство.ра ортофосфо рной кислоты в этиленгликоле, нагревают 54 час в токе оч)ищенного азота при 200 С, проду кт,реакции с .кислотным числом 40 охлаждают до 70 С, растворяют в

100 г стиморола, содержащего 0,03 г гидрохинона, и .получают, бесцветную полиэ фирную смолу, жизнеспособность которой при 20 С более

6 месяцев.

П р и м е.р 3. В,расплав полнэфира, синтезироBaiHHQDo,,как в примере 1, вводят при

170 С и перемешивании в токе азота в течение 0,5 час 33 г брома. Hpoäó êò;ðåàèöèè охлаждают до 70 С, .растворяют в 104 г стирола, содержащего 0,03 г гидрохинона,,и получают полиэфирную смoлy светло-желтого цвета, Свойства синтезированных полиэфиров и ненасыщенных смол на их основе приведены в табл. 1.

Свойства отвержденных поли эфирных смол на основе ЛБОК пр|иведены в табл. 2.

Огнестойкость образцов о пределяют .по методу огневой трубы.

П р е д.м е т,и з о б р е т е н,и я

Способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации ненасыщенной ди40 карбоновой кислоты или ее ангидрида, бициклодикарбоновой кислоты,или ее ангидрида и гл иколя, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств получаемых полиэфиров, в качестве бицикло-дикар боновой кислоты используют би цикло(2,2,2 ) -окт-5-ен-2,3-дикарбоновую кислоту.