Патент ссср 411106
В иатеьт о х ческай
6нюи отак» .16А
О П И А Й И Е 4И 06 ц Я ЕТЕН ИЯ
К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социапистических
Респубпиц уФ г,, 1
Зависимое от авг. свидетельства ¹
Заявлено 29.XI.1971 (¹ 1719844/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15Л1,1974. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания 18 лг1.1974
М. Кл. С 08g 20/38
Государственный комитет
Соввта Мнинстров СССР во делал! нвоВчдтещй и открытой
УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения Г. А. Габриелян, Т. В. Дружинина, Б. А. Мухин и 3. А. Роговин
Заявнтсль
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИ ВИТЫХ СОПОЛ ИМЕРОВ
ПОЛИАМИДОВ Нг., + О=С С=СНг—
Изобретение относится к области получения привитых сополимеров полиамидов.
Известен способ получения привитых сополимеров полиамидов, заключающийся в том, что полиамиды обрабатывают водно-метанольным раствором FeClq в кислой среде (в 47оной соляной кислоте), после чего производят прививку к полиамиду мономера в присутствии перекиси водорода.
Однако при применении этого способа необходимо использование устойчивой к коррозии аппаратуры, вследствие сильной кислотности среды при обработке FeClq. Нежелательно также наличие гомополимера в продуктах реакции.
По предлагаемому способу рекомендуется перед обработкой FeC13 полиамиды обрабатывать дикетеном в неполярном растворителе.
Сущность способа заключается в том, что в качестве исходного продукта для получения внутрикомплекспых соединений используют ацетилацетонатные производные полиамидов.
Полиамиды в виде волокна или пленки обрабатывают раствором дикетена в неполярном растворителе (толуоле, ксилоле) при температуре 80 — 100 в присутствии очень небольших количеств пиридина в течение 8 — 12 час. Дикетен реагирует с водородом амидной связи, образуя ацетилацетонатные производные полиамида:!
СО
I (СНг) в
МН !
СО ! (eH )в
И-С-СНг — С-СН, II II
0 0
С0 ! (СНг) в
NH !
СО
I (Скг)
NH !
При обработке =-тих производных. водно-мета нольными ррастворам и солеи металлов переменной валентности (Cu + Со + Чп + Ге +, 20 Fc +), при определенной р11 раствора (5,2; 6,5;
5,5; 5,0; 2,5 соответственно) образуются внутрикомплексные соединения. Процент количественно связанного металла составляет 0,5—
1,5 от веса полиамида. Внутрикомплексные со25 единения ацетилацетонатных производных полиамида в присутствии небольших количеств перекиси водорода при повышеннои температуре разлагаются, образуя макрорадикалы, инициирующие привитую сополимеризацню ди30 еновых н внниловых мономеров.
411106
Предмет изобретения
СосТ 1BHTQ.lib О. Рока. (cBcKIIß
Тскред Е. Борисова Корректор Л. Куклина
Редактор Л. Емельянова
Заказ 1650/7 Изд. № 1167 Тираж 553 Подпис кое
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5
Типография, пр. Сапунова, 2
Привитую сополимеризацию проводят из водных растворов эмульсий мономеров плп растворов мономеров в органических растворителях.
Данный способ может быть использован и для синтеза привитых сополимеров с гидроксилсодержащими полимерами, в частности целлюлозой и поливиниловым спиртом.
Пример 1. 10 г полиамидного волокна оорабатывают 20%-ным раствором дикетена в толуоле в присутствии 2 — 3 капель пиридина и на гревают при 80 — 100 в течение 12 час.
Модуль ванны 1: 30. К волокну присоединяется 12% дикетена. После промывки волокна метанолом его обрабатывают насыщенным водно-метанольным раствором ацетата меди при рН 5,2 в течение 12 час при I o>»I I>iioII температуре, а затем 30 мин при кипячении.
Количество связанной меди составляет
1,5 вес.%. Затем волокно промываюч метанолом и помещают в реакционный раствор, содержащий водный раствор уксуснокислой соли 2-метил-5-винилпиридина (МВП) и перекись водорода. Концентрация МВП 3 вес.%.
На 1 моль МВП добавляется 1 моль
СНзСООН. Концентрация Н Ов — 0,01 !в. Модуль ванны 1: 50, температура 70, продолжительность реакции 60 мин. Количество привитого поли-2-метил-5-винилпиридина составляет 60%, содержание пиридиниевого азота
4,6%
Пример 2. Получение ацетплацетонатного производного полиамида путем обработки е о дикетсном осуществляется, как описано в примере 1. Затем модифицированное волокно обрабатывают насыщенным воднометанольным раствором ацетата кобальта при рН 6,5 в течение 12 час при комнатной температуре и 30 мин при кипячении. Количество связанного кобальта составляет 0 5 вес.% . Затем проводят прививку 2-метил-5-винилпиридина, как описано в примере 1.
Количество привитого поли-2-метил-5-винилпиридина составляет 50,1%, содержание пиридиниевого азота 3,9%.
Пр и мер 3. Получение привитого сополимера полиамида с поли-2-метил-5-винилпирпдином (ПМВП) с использованием внутрикомплексных соединений ацетилацетонатных производных полиамида проводят, как описано в примере 1, только прививку- осуществляют с внутрикомплексными соединениями двухвалентного марганца, полученного путем обработки ацетилацетонатного производного полиамида раствором ацетата марганца при рН 5,5. Количество связанного марганца составляет 1,3%, содержание привитого ПМВП
55%
Пример 4. Получение ацетилацетонатного производного полиамида путем обработки его дикетеном осуществляют, как описано в примере 1. Затем модифицированное волокно обрабатывают воднометанольным раствором хлорного железа при рН 2,5. После промывки
20 волокно, содержащее трехвалентное железо, обрабатывают водным раствором акрилонитрила в присутствии перекиси водорода. Концентрация акрилонитрила 7%; НгОв — 0,01%.
Модуль ванны 1: 50, температура 70, продол25 жительность реакции 90 мин. Количество привитого полиакрилопитрила сост".ãëÿåò 165 р.
Способ получения привитых сополимеров полиамидов путем обработки полиамидов вод35 но-метапольным кислым раствором соли металла переменной валентности с последующим взаимодействием полиамида с прививаемым мономером в присутствии перекиси водорода, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью сни>ке40 ния кислотности среды при обработке полиамидов и улучшения качества прививки, полиамид предварительно обрабатывают дикетеном в неполярном органическом растворителе при температуре 80 †1 С в присутствии пи45 ридина.
