Патент ссср 412182

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

4I2I82

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Завис»мое от авт. свидетельств 1 . Ъ вЂ”вЂ”

Заявлено 02Х111.1971 (№ 1694389/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 25.1.1974. Бюллетень М 3

Дата опубликования описания 19Л 111.1974

Ч. Кл. С 07с 69 76

Государственный комитет

Сааета Министроа СССР оо делам изобретений и открытий

УД!<, 547.624.07 (088.8) Авторы

»зобрстсн»я

Б. И. 1Одкин и С. Е. Лунева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШ

ДИФЕНОВОИ КИСЛОТЫ

Изобретение .относится IK способу пол1учения новых, смешанных эфиров дифеновой KIHcлоты, находящих применение в полимерной п ром ышлеоаности.

Известе|н cillocoo получе ния,смешанных эфи ро в фталевой !KIHc;IQTbl путем после дователынопо взаимодействия фталввого а нгидрида при .нагре|вании с дву1мя различнымн спиртами. Первую стадию 001pBBGIBBIH моноэфира задут без катализатора при напреванни до

160 С, а IBTо рую стад ию — в присутствии кислых катализаторов при тем перату ре до 160 С.

По предлагаемому способу аолучают,ноB bI P. Oi I C III B HIH bI P. Э ф ИР Ы P!H Q P H OIB 0 fi ооладающие кратно улучшенными авойствамн по,сравнению с и,з|веспным;и.

Указа нные соединения получают последовательной этерификацией ди фенового а нгидрида различ ным и спиртами при нагревании.

Стадию образования моноэфира ведут обработооой дифенового а нпи др ида ароматичесинм, циклы чеаким или глифатнчеОким опирто м с большим чи лом атома в углерода без катализатора пр,l натревав ии не выше кипения, а затем низшим опоортом в присутспвии кислого катализатора при наг ревани и с удалением образующейся .Bogbi, и выделяют продукт изBeCIBHbnIIH П Р,ИЕМ аМИ.

Б качестве ароматических и циклических спиртоB:могут использоваться любые, нааример бенз и1лсвый, циклогексиловы»1 .и тому подобные, в том числе с заместителями, а в качеспве алифапических спи ртов — метиловый, этил QIBbl й, из о а(м ило вый, 2-этил гекс илоны и и другие, содержащие до 16 атомов углерода.

Полученные таким образом эфиры имеют высокую тем пврату|ру оси пения и могут использоваться в качестве .плавпифи като ро в термостойкнх поли меров. В:качес.пве .кисло пных катализаторов могут использоваться любые мине ральные кислоты и ароматические сульфокислоты.

П|р,и м е р 1. 112 г дифениловсго ангидрида и 108 г бензило|вого спирта нагревали до

15 145 — 150 С и при этой температуре выдерживали 40 — 45 мин до достижеогия требуемого к ислот1но-.о числа (168) . Затем дооазляли

195 г 2-этилге ксило вого спирта и 4,48 г серной кислоты и реакционную смесь выдерживали при 127 — 145 С и остато1оном давлеыпи 120 ll.n рт. ст. з течение 3-и час .до ки.лот»ого числа

5,6, ссответс-;.пвующего содержа» :.»о катализатора. Образующу|ося воду у. алялн в ловуш,ку. Получонный »продукт нейтрализсвалн

25 0,5 Х раствором ХаОН и торомывали раст|вором NaC1 с удельным весом 1,16 до нейтральной реакции промывочных вод. Отмытый п родукт оавобождаJIIH от избыточного спи рта путем атгoiHIKH последнего при остаточном дав3О ленин 2 — 3 ия рт. ст. и 150 — 205 С. Получен412182 едстанлял сосл едующн,м и

78,94

78,91

7,00

7,36

252

248

1,06

1,541

202

1,5230

212

247 †2

2,3. 10"

0,00

Составитель Л. Епишииа

Техред Е. Борисова

Редактор О. Кузнецова

Коррсктор А. Васильева

Заказ 1050/204 Изд. № 397 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» алый эфир имел выход 94%:и пр бой жи1дкость желтого ц1вета со хар а ктер ист HIKBM и:

Содержание С, % теорети1чеакое ф а1к,ти ч ес1кое

Содегржа1н:ие Н, % теодор е туч ес1кое ф а1кт1и чесгкое

Ч1и слî wtыления, лг КОН/г

Te o!pe TH!Hem oe ф а ктичес1кое

Удельный 1вес при 20 С, г/с,1гз

К оэффицие1нт 1гэрело1мления при 20 С

Тем пера:пудра 1вспыш1ки, С

Темпе1ратура кипе1ния 1п1р1и

1 — 2 лглг рт. ст., С

Удельное объе1мгное сопротивление, о1г . с,1г

Кислотное висло, .1гг КОН/г

П:р и м е р 2. С месь 89,9 г дифенового агигид рида и 52 г 2-этилгеисило вого спирта наTipeiaamt до 145 — 150 С и:выдерживали 40—

45 иин до достижения пребуемого кислотного числа (168). Зателм доба1вляли 29,6 г бутиловото спи1рта и 1,8 г сер ной,кислоты 1и,реакционную сьмесь гнапре1вал1и п1ри 1перемеши1ва нии

ПРИ тЕМ1ПЕ РатУРЕ И гНО1РМаЛЬНОьМ ДаВЛЕНИИ В течение 5 час,до,иислопного числа 9,1, соответгст1вующего содержанию 1катал1изатора, Об,разующуюся воду удаляли в ло ву1шиу. Получен ный III!pogviKT гнейтрализо1вали 0,5 N раствором NaOH и промывали ipacT!aoipo! t NaCI c уделыным весом 1,16 до нейтральной .реакции промывных вод. Отмытый продукт освобождался от избыточного с1пирта ittvTeII отгонк t по1сле1днего при остаточном давлен1ии 2 — 3 лглг рт. cr.,H 120 — 170 С. Полученный эфир 1имел выход 95% и пред!ота1влял собой жидкость желтоватого цвета со следующими характер и1сти1ка1м,и:

Соде1ржагп1ие С, % теоретигческое 76,00 фа1кпичеаиое 76,28

С оде1ржа н и е Н

;тео1ре пиче1окое 8,4

:фа1ктичеакое 8,1 1

Число омыления, 1гг I(OH/ã теор ет ич ес1иое 273,1 ф а1кти чеоиое 272

Удельный вес при 20 С, г/с.1гз 1,0460

Коэффициент преломления

1пр и 20 С

Тем1пература вс пы нвки, С

Тем1пе,ра нура,ки,пен1ия

1п1ри 1 — 2 11,1г рт, ст., С 192

Уделыное объе1мнгое сопротивление, огн слг 1,25 10"

К ислотное число, гнг KOH/ã 0,4

Предмет изобретения

Способ получения смеша н ных эфиров дифено1вой кислоты, отличаюгггийся тем, что дифеновый а1нгидрид последовательно этериф ици1руют двумя различными они рта ми, сначала

30 а(РОМатПХЧЕаИИгМ ЦИ1КЛИ1ЧЕСИИ1М ИЛИ аЛИфат1ИЧЕСгКЛМ ICIIIHipTOiVt С ЧИCJIOIVI атОМОВ уГЛЕрОда бОЛЬзим, чегм у второго спи рта, прои,напрева нии не выше 1ии пе1ния, затем гниэшим апи1ртом в 1присутствии кислого катализатора при нагревании не tBbtittte ки пе1н1и я с удалением об равующейся воды и вы1деле11ьием целевого продукта из весTittbtvtH приемами.