Способ получения вискозных волокон
412309
OA ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства № (22) Заявлено 23.06.69 (21) 1341436/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 25.01.74. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 16.08.74 (51) М. Кл. D Olf 3/14
Гасударственный комитет
Совета й1инистрав СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 677.46.021.1.34 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. Е. Броновицкий, Г. В. Крочак, Г. М. Козин, T. И. Сушкевич и Х. У. Усманов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИСКОЗНЫХ ВОЛОКОН
5%
88%
7 /о
Изобретение относится к получению вискозных волокон формованием из прядильных растворов, содержащих модификаторы.
Известны способы модификации вискозных волокон введением в прядильный раствор различных полиэтиленгликолей.
Узким местом в производстве вискозных волокон является фильтрация прядильного раствора, протекающая очень медленно. Поэтому снижение вязкости вискозных растворов без изменения степени полимеризации (СП) щелочной целлюлозы для получения волокна является важной задачей в промышленности искусственных волокон.
Цель изобретения — разработка способа улучшения свойств вискозного волокна, снижения вязкости и улучшения фильтруемости прядильного раствора.
Для этого в прядильный раствор совместно вводят полиэтилепгликоль и новолачную фенолформальдегидную смолу в количестве
3,01 — 4% от веса полимера при соотношении компонентов смеси 3: 0,01 — 1 вес. % соответственно.
Смолу получали конденсацией фенолов с формальдегидом в кислой среде по режимам получения новолачных смол: температура
95 — 97 С, количество катализатора НС1 (уд. в.=1,19) 1 — 2% к весу фенола, время конденсации — до расслоения смеси.
Полученную смолу промывали многократно для удаления следов НС1, избытка свободного фенола и формальдегида. Молекулярный вес полученной смолы менее 1000. Полученные
5 смолы растворялись в щелочи и в виде слабощелочных растворов добавлялись в процессе растворения ксантогената.
Пример. Смолу фенолформальдегидную
10 (новолачную) получали конденсацией фенола с 37%-ным формальдегидом при молекулярном соотношении 1: 1, в присутствии 2% НС1 к фенолу при 95 — 97 С.
После расслоения смеси смолу многократно
15 промывали водой. Кратковременным нагреванием из нее удаляли часть влаги и летучие.
Характеристика полученной смолы
Вязкость 1% раствора смолы в 7% раствора
NaOH 0,007 спз.
Содержание влаги по
Дину и Старку
Сухой остаток
25 Летучие вещества при определении сухого остатка
Смолу после нейтрализации кислых феноль30 ных групп щелочью для предотвращения из412309 менени,; содержания, ;аО -I в вискозе вводили в внс:озный оаствор и изучали минимальТаблица 1! ,, Изменение вязкости вискозного раствора с по-! лимерными добавками при 20 С по шарику, сек
Вязкость исходного раствора, сек
Добавки через
13 час через
24 час через
30 час через
36 час
48,0
45,0
51,2
56,0
54,0
42,0
44,0
49,0
50,0
43,0
41,0
43,0
44,0
49,0
50,0
41,5
41,5
42,5
43,0
44,5
41,0
42,0
41,5
42,5
43,0
Из табли ы видно, что увеличение добавки пе дает резкого снижения вязкости. Опыты проводи., и;ри температуре окружающей среды 20 С.
Таблица 2 о х х ю
CJ
О х
„а х со со х
Число двойных изгибов до разрушения
Ю
2 х
Ю
2 а са 2 ах а
v o (У о а эх
Q7 х
CLI х
Ю х х
N o
No
Время фильтрации, час и
l» сЭ о х
Q х 4 (» С2 о» „„U а со Е 7,0 6,25 8,5 7,0 7,00 9,4 7,0 8,20 10,6 13,0 7 час 13,0 7 час 10 мин 13,5 5 час 20 мин Вискоза без ПЭГ Вискоза -+- ПЭГ 3% к -цел. 72,0 5,45 34,1 375 5,58 39,1 370 5,52 44,? 400 13 100 69,0 27 500 Вискоза -+ 3 ПЭГ 0,5% ФФС к -цел. 58,0 59 300 13,0 6 час 30 мин 68,0 7,0 6,80 9,1 5,50 37,4 380 19 100 Следовательно, можно заключить, что добавка оказывает благоприятное действие па все стадии технологического процесса при про- 10 изводстве вискозного корда: снижение вязкости вискозных растворов в среднем на 10— 25сз увеличивает скорость фильтрации до двух раз и улучшает физико-механические показатели волокон. 15 Изучено влияние добавок на скорость филь Iðóåìîñòè вискозных растворов. Определялось время фильтрации при прочих равных условиях на установке «Бляшке». Холостая: ПЭà — 3% сульфорецинат — 0,5% То же + 1,0 смолы фенолформальдегидной То же + 0,5, смолы фенолформальде гидной То же -, 0,1% смолы фенолформальдегидной То же -+- 0,01% смолы фенолформальдегидной Вискоза без ПЭГ с добавкой 3,0% ФФС нос количес iBD щелочи, используемое для нс1"iðà ièçÿöê:i кислых групп в смеси. Результаты, показывающие влияние добавки фенолформальдегидной смолы и ПЭГ отдельно и при совместном их введении на качество вискоз и волокон из н, приведены в табл. 2. Каждый раз фильтровали трехкратную порцию вискозы в количестве 11 л, Данные приведены в табл. 3. 1Лз таблицы видно, что введение добавки ускоряет фильтрацию. Проверка влияния добавки на молекулярно-vecoBoe распределение целлюлсзы сформованного волокна и ее фракционный состав для холостой и рабочей партии проведена методом фракционного осаждения целлюлозы через ее нитраты. Данные приведены в табл. 4. 412309 Таблица 3 Изменение скорости фильтрации вискозного раствора при введении полимерных фенольных добавок Вискоза СП щелочной целлюлозы после предсозревания Время трехкратной фильтрации, час Номер опыта вязкость по шарику, сек Условия опыта ПЭГ 3 „ фенолфорфенолфорrI3r 3;;, фенолфор585 6,5 43,0 619 6,8 46,0 635 60,0 7,3 598 37,5 6,7 33,0 629 6,4 Таблица 4 фракционный состав Средняя СП Номер опыта Образец до 200 800 †12 1200 200 †8 Целлюлоза „Баккай" с добавкой ПЭà — 3;б, сульфорецинат — 0,5;/ Целлюлоза „Баккай с добавкой ПЭà — 3 Я„сульфорецинат 0,5;б, смолы фенолформальдегидной (новолачной) — 0,50 721 8,0 60,0 26,0 5,5 805 67,5 25,5 2,5 4,5 Как видно из таблицы, фракционный состав целлюлозы М 4 отличается от состава целлюлозы М 5. В первом случае кривая молекулярно-весового распределения имеет два максимума, один из которых приходится на СП-400 и второй на СП-900. Фракции со степенью полимеризации 400 — 800 составляют 54 /о, тогда как в целлюлозе Мя 5 фракций с указанной степенью полимеризации содержится 65 /о. Предмет изобретения Способ получения вискозных волокон формованием из прядильного раствора полимера, Составитель Т. Мартинская Редактор Н. Джарагетти Техред Т. Миронова Корректор А. Дзесова Заказ 1266/6 Изд. Мя 482 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССP ло делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушскзя наб., д. 4/5 Типография, пп. Сапунова, 2 Целлюлоза „Баккай" сульфорецинат 0,5";, То же+ 1, смолы мальдегидной То же - 0,1, смолы мальдегидной Целлюлоза „Баккай" сульфорецинат 0,5О," То же+ 0,5,; смолы мальдегидной содержащего модифицирующую добавку — полиэтиленгликоль, о т л и ч а ю UJ, и и с я тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств волокна, снижения вязкости и улуч5 шения фильтруемости прядильного раствора, в качестве модифицирующей добавки используют смесь полиэтиленгликоля и новолачной фенолформальдегидной смолы в количестве 3,01 — 4 /о от веса полимера при соотношении 10 компонентов смеси 3:0,01 — 1 вес. /о соответственно.
