Патент ссср 412587

 

Б,,-. патен-, ОПИСАНИЕ

412587

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 04.Х.1971 (.% 1703392/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 25Л.1974. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 19Л 111.1974

M. Кл. 6 03с 1/10

С 08f 25/00

1осударственный коиитет

Совета М«ннстрав СССР оо делам «зобретеннй н открытнй

УДК 771.51:678.7 (О88.8) Авторы изобретения

T.,Ì. Мошкина, Р, И.,Туркенич, Е. А. Зимкин, H. E Чеботарева, А. Г. Сабирзянова, Т. Д.,Глухова, А. В, Казымов, И. С. Басарова и Л. А. Семенова

Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности

Заявитель

ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫЙ

МАТЕРИАЛ

Изобретение относится к фотографическому галогенидюсеребр яному материалу .и может быть .использовано при .изготовлении пщрокого асоартимента различных тиотов,пленочных и фотобумаисных,материалов с улучшенными физико-механ и чеакими свойствами.

Иззестен фотографический галюгенидосеребряный,материал, состоящий,из подлоокки и не менее одного слоя, прои чем в эмульсионный и/|или вспомогательный слой материала введены привитые сополоемеры окелатины с различными мономерами акрилового,ряда, например, эфирами акр иловой и метакриловой кислот, метаи р иловюй кислотой, акрило.нитрилом, а криламидом. Однако такие матер иалы обладают, рядом су щеепвен ных,недюс Ta TKoâ — повышенной хрупкостью,;малой прочнюстью, повышенной на бухаем остью, усадкой, которые не поз|воляют |получать высококачественные фотографические галогенидосесебряные материалы.

Цель изоб ретен ия —,изготовление галогенидосеребрянъьх материалов с улуошен ными физико-механическими свойствами.

Для этого iB эмульсион ный л/или вспомогательный слой фотографического материала введены .привитые саполи меры гидрофильных полимеров, или ои нтетических, например, по,1ивинилового спирта, поливинилпи ррол идона. так,и .природных, например,крахмала, с алкоксиалкилен гли|колевыми эфирами акриловой HJI(H метакриловой кислот общей фарм ульг

С,Н2=С вЂ” СОО (— R — Π— )„R

R где R — Н, алкил; Р— алкилен; алкил; п=1 — 4 и. более.

10 Привитые сополимеры поливинилового спи рта,,поливин илпирролодюна, крахмала и других гидро фильных полимеров с алкоксиалкилентликолевыми эфирам и акриловой или метакриловюй кислот синтези руют эмульсион15 вой пол имеризацией в водной среде в присутствии перекисных инициаторов. Эти сополимеры получают в виде водных дисперсий молочно- белого цвета. Д исперсии устойчивы, хранятся при комнатной температуре без изменений длительное время, при этом не на блюдается высаокиван ия:привитьох сополимеров.

В реакцию сопол имеризации могут быть взяты различные весовые соотношения исходных гидрофильных полимеров и алкюксиалкилен25 гликюльакрылатюв,и,метакрилатов, например, 1: 0,5; 1: 1; 1: 1,5; 1: 2 и т. д.

Мономеры — алкоксиалкиленгликолевые эфиры ацриловой или ме ажрилювой кислот зо являются доступны м и соединениями.

412587

Зо

Прлвитые сополлмеры поливинилс вого спирта, поливиппллирролидона и других полимеров с алеокслалгкиленгликолевыми эфирами

aixpIHлОвой,и,метакриловой кислот в виде водпыгх дисперсий могут ис пользовать ся как частичные заменители желатины,и могут добавляться в фотографическую эмульсию на любой стадии,ее изготовления, кроме стадии физического созревания. Предлагаемые при витые саполимеры не оказывают .отр|ицательного влияния па Фотографические,по казател и вмульсиоиHого слоя. Применение этих сополииеров прп изготовлении фотографических галоге41идосеребряных эмульсий позволяет, получать фотогра флчеокие .материалы с улуч шенными физико-.механичесиими свойспвами, менее хрупкие, более термоста бильные, более прочные, с меньшей усадкой и меньшей набугхаемостью, менее скручлвающиеся.

П р.и,м е р !. В хлмичесыий стакан емкостью 250 лл,помешают 10 г полввинилового спирта (ПВС),и 200 лл воды. В течение часа

ПВС набухает, а затем, растворяется в воде.

Б трехгорлую колбу с холодильником, механической .мешалкой, термометром и капелькой воронкой .вливают пр|иготовленный раствор ПВС, который натре вают до 82 С. К нагретому раствору добавляют 0,1 г эмульгатора,и 0,2 персульфата калия. K реакционной смеси;при 82 — 83 С и лнтенсианом .переме шлвании прикапывают 10 г метокс идиэ иленгликолевого эфира акриловой кислоты (т. кип. 105 — 106 /12 лл рт. ст.; d4 — 1,0409;

20 л p — 1,4360 (содержание основиого вещества 99,5%, кислотность 0,5%, содержание гидрохииона 0,02 >). После при бавлен ия мономера,для окончания, реакции смесь перемешлвают сwe в течение одного часа при 82 — 83 С.

В,резучьтате .реакции образуется латекс молочно-белого цвета с QTHîñHTeëüHîé вязкостью

3,45, с содержанием сухого остатка — 9,7%, с содержанием остаточного кономера

0,9% — оополимер A. Синтезируют фотографическую фожтеъническую эмульсию с соотношением желатины-металллчеакое серебро 1,6, а которую при втором созревании вводят 70 jo келатины от общего количесвва используемой и елатины. Перед полизом в приготовленную эмульсию (200 лл) вводят 35 лл 1длсперсил сополлмера Л л все остальные обычные добавжи. Полученную эмульсию поливают на триацетплцеллюлозную основу. Одновреманно получают л по,ти вают контрольную э.;тульсию, ле содержащую п ринятого сотюлимера ПВС.

Испытания полученных образцов на фотографические и физлко-. механические свойства проводит по стандартным методикам. Введение привитого сополимера поливинилового спирта с метоксидиэтлленгликолевым эфиром акрилозой кислоты в эмульслонный слой фототемнлческой пленки обеспечивает lpлжеучение слоев с меньшей усадкой, меньшей набухаемостью, более элас пичнbIZ и более црочных. Аналогичные результаты полу-иют пр и В Ведении covoллм ер а В 3 а щи тн ь1Й слОЙ или в защитный и эмульсионный слои одновременно, а также при поливе эмульсионных слоев на .пол иэтилентерефталатную основу.

П ip и,м е,р 2. Аналогично примеру 1, привитой сополимер поливин илового с пирта с меTîêñHëHçòHëåíãëHêîëeâüIì эфиром:акриловой кислоты — со полимер А — вводят, перед поливом в ки1нопозитивную,эмульсию МЗ-3. Од.новременно поливают контрольный образец, не соде ржащий сополимера А.

Введение привитого сополимера поливиннлового эфира с метоксидиэтиленгликолевым эфиром акриловой кислоты в эмульснонный слой позитивной пленки обеспечивает получение пленки с меньшей усадкой и набухаемостью, большей эластичностью.

Пр и м е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную холодильником, механической MBwBJIкой, термометром и капельной воронкой, помещают 10 г полилинилпирролидона и 200 лл воды. После, растворения поли вин|илпирролидона к раствору при 82 С добавляют 0,15 г персульфата калия. При интенсивном,перемеыивани и к реакционной смеси добавляют по ка плям 10 лл этоксидиэтилвнгликолевого эфи,ра акриловой кислоты (т. кип. 126 — 127 /20 лл. рт. ст.; d4 — 1,0083; п p — 1,4392, содержа20 JO ние основного вещества — 99,5%). Для окончания,реакции смесь перемешивают еще в течени е часа при 82 — 83 С. В:результате реакIIJHH образуется стабильный латекс молочно белого цвета с относительной вязкостью—

7,00, содержание сухого остатка — 9,4%, содержание остаточного мономера — 0,9% — сополимер Б.

Синтези руют фотографическую фототехническую эмульсию по обычной методике. Аналогично .примеру 1, перед поливом в приготовленную эмульсию (250 лл) вводят при перемешивании 35 лл дисперсии сополимера Б.

На поливной машине .поливают контрольный образец, |не содержащий сополимера, и опьпный образец, содержащий в эмульсион.ном слое сополимер Б. Введение привитого соиолимера поливинилпирролидона с этоксидлэтиленглнколевым эфиром акриловой,кислоты в эмульсионный слой фототехнической,пленки обеспечивает получение пленок с .меньшей усадкой, меньшей набухаемостью, более эластичных.

П p H; е р 4. Синтезируют эмульсии для цветной позитивной пленкп. Перед поливом в эмульсию (1 кг) вводят 150 лл дисперсии сополимера Л и все остальные обычные доба;вки.

Приготовленную эмульсию поллвают па

III0JIHâíîé машине на трлацетилцеллюлозную основу. Одновременно поливают контрольный образец, эмульсионный слой которого не содержит сополимера А.

Введение привитого сополимера поливинллового спирта с метоксидлэтиленгликолевьгм эфиром акриловой кислоты в верхний, ниж412587

Составитель Э. Рамзова

Техред Е. Борисова

Корректор A. Васильева

Редактор И. Джарагетти

Заказ 1050/204 Изд. № 397 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил, пред. <Патент» ний, средний эмульсионные слои цветной позитивной пленки позволяет полу чить пленки с ме ньшими,набухаемостью и .хрупкостью.

Опытный образец пленки, содержащий сополимер А, имеет меньшую скручиваемость по сравнению с контрольным образцом.

Предмет изобретен ия

1. Фотогра фический галогенидосеребряный материал, состоящий из подло>кки,и не менее одного слоя, отличающийся тем, что, с цель1о улучшения физлко;механических свойств материала, в эмульсионный и/или вспомовательный слой жедены привитые сополимеры гидрофильньп си нтетических полимеро в, .например,,полиаинилового спирта, полив инилпирролидона, или природных гидрофильных полимеров,,например, крахмала, с алкоксиалкилентл иколевыми эфирамк акриловой или мега ,криловой кислот общего строения пде R — Н, алкил; R — алкилен; К" — алкил; n = 1 — 4,и более.

10 2. Материал по л. 1, отличающийся тем, что использована смесь указанного сополимера и эмультатора, .например Na-соли дибутилн а фтал,и наульфокислоты.

3. Материал по п. 1, отличающийся тем, 15 что использована смесь указанною сополиме,ра .и диспергатора, например 1,4-ди-(2-метил5+ октадеценил-Р карбоксипропиониламинобензолсульфокси) -бензола.