Патент ссср 413134

 

иатеит и бк;.."

Союз Советских

Социепистииеских

Респубпик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявл,-ч3о 06.111.1972 (¹ )756787/2?-4) М. Кл. С 07с 15/02

С 07с 43/20 с присоединением заявки №

Приоритет

УД К 547.68.07(088.8) Опубликовано 30.1.1974. Б3оллетень № 4

Дата опубликоваш3я сп..:3санпя 26.VI.)974

Авторы изобретения

Б. H. H0, 10. В, Попов, В. П. У3ценко. К. Ф. Красильникова и С. С. Новиков

Волгоградский голитехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ HAPA-(АДА)т тАНТИЛ-1)-АЛКИЛИЛИ АЛКОКСИЛБЕНЗОЛОВ

Извес" и способ получешгя пара- (адамантнл-1) -алкпл- плн алкоксилбензолов общей формулы

10 где К вЂ” метил/этил, изопроппл, алкоксил С3—

С4, взаимодействием соответствующего алкилили алкоксилбензола и замешенного адамантана в присутствии треххлорнстого алюминия при нагревании не выше температуры кипения где К вЂ” СНз СзНз; СН (СНз) 2, ОСНз.

Реакци3о адамантилнрования алкилбензолов гетраадамантоксисиланом ведут в среде соответствующего ароматического углеводорода в присутствии треххлористого алюминия в каГос3/дарственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий реакнпо3шой смеси с последу3ошим выделением плевого продукта.

Однако использование в качестве исходного продукта труднодоступного и дорогостоящего

5 1-брома та3нанта33а и трудность выделения конечны: про,цуктов из-:33 образования наряду с пара-(адамантнл-1)-алкплбензоламн орто- и мето- замешенных ариладамантанов ограничивает возк3ож33ости способа.

С целью упрощения процесса в качестве замешенного адамантана используют тетраадамантанокспснлац.

Осуществление гроцесса получения целевых

15 продуктов ведут по схеме честве катализатора при температуре преимущественно 105 — 110 C.

В этом случае образуются исключительно

30 пара-замешенные ариладамантанов, выделе...<Ф Ъ 1

Составитель Г. Андиои

Тсхред T. Курилко

Корректор Н. Торкина

Редактор Г. Тимофеева

Заказ 1208 ! Изд. ¹ 12l l Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 ние которых пе представляет технологических трудностей.

Подробное осуществление показано на следующих примерах.

Пример 1. Получение пара-(ядамантил-1)метилбеизола.

В трехгорлый реактор с мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 3 г (0,02 г. моль) I-оксиадамаптяня, 100 мл абсолютного gp толуола и 0,85 г (0,005 г.моль) четыреххлористого кремния. Реякциоппую смесь прп перемешивании нагревают сначала при 50 — 60 C в течение 3 — 4 час, затем при 90 — 100 С до прекращения выделения хлористого водорода. 15

Для более полпого выделения хлористого водорода реакционную массу продувают током сухого воздуха. После охлаждения реак ионной массы в пее вводят 0,03 г.моль треххлористого алюминия, постепенно повышают гемпературу до 105 — 110 C и выдерживают прп этой температуре реакппоппую смесь до прекращения выделения хлористого водорода.

После окончания реакции смесь охлаждают до комнатнои температуры, разлагают ледяной водой, гель полимерной ортокремиевой кислоты отфильтровывают, избыток толуола отгоняют и выделяют продукт кристаллизацией из метанола. Выход 2,48 r (58%), т. пл.

99 — 100 С (по литературным данным т. пл.

100 C) .

Найдено, %: С 90,30 90 10 Н 9,25 9 56.

Вычислено, %: С 90,26; Н 9,74.

Пример 2. Получение пара-(адамантпл-1)этилбецзола. 35

По аналогичной методике из 0,02 г моль 1оксиадамаптана, 0,005 г моль четырсххлористого кремния, 100 мл абсолютного этплбепзола, 0,03 г моль треххлористого алюминия получен пара- (адамантил-1) -этплбензол. Вы- 40 ход 2,74 r (60%), т. пл. 80 — 81 С.

Найдено %; С 90,60; 90,45; Н 9,88; 10,0.

Вычислено, %: С 90,00; Н 10,0.

Пример 3. Получение паря-(я,тамаптил-1)изопропилбепзола.

По аналогичной методике получен пара(адамаптил-1)-пзопропилоспзол с выходом

3,1 r (63%), т. пл. 61 С.

Найдено, %; С 89,46; 89,90; II 9,59; 9,45.

Вычислено, %: Г 89 76. 11 10 24

Пример 4. Получение пара-(адямаптил-1)мстоксибензола.

По япалогпчной методике получен пара(ядямаптил-1)-мстокспбепзол с выходом 2,97 г (65%), т. пл. 79 — 80 С.

I1апдепо, %; С 84,50: 84,30; H 8,68; 8,91.

Вычислено, %: С 84,27; 1 9,11.

Предмет изобретения

1. Спосоо получения пара- (адамантил-1)алкпл илп алкоксилоеизолов общей формулы где К вЂ” метил, этил, изопропил, алкоксил С вЂ”

С4, взаимодействием соответствующего алкилили алкоксилбепзола и замещенного адамантана в присутствии треххлористого алюминия при нагревании пе выше температуры кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч à Io щ и йся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве замещецного адамантяца используют тетраядамаптаноксисилап.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 105—

110 С.