Патент ссср 413672

Авторы патента:

C07C229/26 - содержащие более чем одну аминогруппу, связанную с углеродным скелетом, например лизин

C07C227/26 - из соединений, содержащих карбоксильные группы, реакциями с HCN или ее солями и аминами или из аминонитрилов

ОПИСАНИ

ИЗОБРЕТЕН И

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 22.Х11.1971 (№ 1730999, 23-4) Приоритет 23.XII.1970, № 7018704, Нидерланд

Опубликовано 30.1.1974. Бюллетень № 4

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

Йara опубликования описания 5Х1.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Геертрудес Герман Суверкропп и Вернер Рейхрат Стейн (Нидерл анды) Иностранная фирма

«Стамикарбон Н В» (Нидерланды) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИЗИНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЬ1Х

Изобретение относится к новому способу получения лизина или его производных.

Известный способ получения этих соединений основан на взаимодействии 4-цианбутиральдегида с цианидом, аммиаком и двуокисью углерода с образованием 5-(4аминобутил)-гидантоина и гидрированием последнего с последующим гидролизом и выделением целевого продукта в виде лизина или его производных, Однако известный способ не обеспечивает достаточно высокого выхода целевого продукта. Выход лизина составляет 48,7% на исходный 4-цианбутиральдегид.

С целью повышения выхода целевого продукта восстановлению подвергают смесь 5(3-цианпропил) -гидантоина и 1-уреидо4цианвалерамида, что позволяет получать лизин или его производное с выходом 90,4вЂ”

97 3%

Предлагаемый способ заключается в том, что смесь из 5- (3-цианпропил) -гидантоина и

1-уреидо-4-циацвалерамида подвергают гидрированию с образованием смеси из 5-(4-аминобутил) -гидантоина и 1-уреидо - 5-аминокапронамида, которую подвергают гидролизу с целью получения лизина или лизинового производного.

Гидрирование смеси проводят при повышенной температуре, например при 50 вЂ” 250 С, в растворителе в присутствии известных гидрирующих катализаторов таких, как платина, палладий, никель и кобальт. Парциальное давление водорода при гидрировании можно варьировать в широких пределах, например

1 вЂ” 200 атм.

В качестве растворителя для гидрирования можно применять любой растворитель, инертный в условиях реакции и растворяющий

1о гидрируемую смесь. Такими растворителями являются, например вода, спирты, метанол, этанол, изопропанол, бутанолы и гликоли, а также диоксан и тетрагидрофуран.

Гидролиз смеси из 5- (4-аминобутил) -ги1б дантоина и 1-уреидо-5-аминокапронамида целесообразно проводить в кислой или щелочной среде, при повышенной температуре, например при 80 вЂ” 250 С. При этом следует выбрать такое давление, чтобы реакционная

20 смесь находилась в жидкой фазе.

Так, например, если соляную кислоту применяют для проведения гидролиза, то из смеси можно рекуперировать сам лизин или его моногидрохлорид, или дихлорхлорид. Если

2б например, применяют гидроокись натрия, то из смеси можно рекуперировать лизин или лизинат натрия.

Пример 1. В снабженный мешалкой автоклав емкостью 1 л подают 1 г никеля РеЗо нея, 100 мл метанола и 70 г аммиака. Авто413672

Составитель Г. Сидякнн

Техред 3. Тараненко

Редактор К. Вейсбейн

Корректор Т. Гревцова

Заказ 1205/!3 Изд. № !204 Тираж 506 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий й!осква, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 клав закрывают и подают водород до тех пор, пока давление не достигает 20 атм. Затем температуру повышают до 110 С и путем подачи водорода повышают давление до 62 атм.

В полученную таким образом каталитическую суспензию при перемешивании подают раствор нз 12 г 5-(3-цианпропил)-гидантоина, 2,4 r 1-уреидо-4-цианвалерамида и 20 r аммиака в 200 мл метанола. Затем размсшивание продолжают до прекращения поглощения водорода. После охлаждения и снятия давления реакционную смесь фильтруют, после чего фильтрат выпаривают досуха при пониженном давлении (20 мм рт. ст.) . Остаток нагревают с 100 мл соляной кислоты (36 вес. 0/0 HCI) в автоклаве до 170 вЂ” 180 С и превращают в дигидрохлорид лизина.

Остаток выпаривают досуха, в результате чего получают 16,2 r дигидрохлорида лизина (87,3 /в из расчета па исходную смесь 5-(3цианпропил) -гидантоипа и 1-уреидо-4-цианвалерамида) .

Пример 2. В снабженный мешалкой автоклав емкостью 1 л подают 2 r никеля Ренея и 50 мл воды. Автоклав закрывают, после чего подают 70 г аммиака. Затем в автоклав принудительно подают водород до тех пор, пока давление не достигнет 40 атм. Потом, размешивая, температуру повышают приблизительно до 110 С и посредством подачи водорода повышают давление до 65 атм. В полученную таким образом каталитическую суслензию, размешивая, добавляют раствор из

14,2 г 5- (3-цианпропил) -гидантоина, 2,8 г

1-уреидо-4-цианвалерамида, 9,6 г карбоната аммония и 11 г аммиака в 10 мл воды, добавляемый раствор получают взаимодействием 4-цианбутиральдегида с цианидом водорода и карбонатом аммония. После добавления раствора продолжают размешивание, причем температуру и давление выдерживают до прекращения поглощения водорода. После охлаждения и снятия давления реакционную смесь фильтру!от, после чего фильтрат выпаривают почти досуха. Вместе с 12 г гн/!роокиси натрия и 85 мл воды остаток в автоклаве нагревают до 200 С в течение 2 час.

С целью удаления аммиака, присутствующего в полученном таким образом растворе, последний частично выпаривают. Оставшийся

5 раствор лизината натрия, содержащий еще небольшое количество карбоната натрия, разбавляют водой до 200 мл, после чего его пропускают черсз колонну, наполненную 300 мл сильно кислого ионнообменника (полистирол, 10 содсржащий 8 " о сульфогрупп) . Затем колонну промывают сильной струей воды до нейтральной реакции.

Лизин выделяют пропусканием через колонну 200 мл аммиачной воды до нейтральной

15 среды. Все количество полученного таким образом экстракта выпаривают до тех пор, пока аммиак не будет полностью удален. Полученный таким образом водный раствор лизина нейтрализуют соляной кислотой, после

0 чего его выпаривают досуха. Остаток содержит 0,55 г .моногидрохлорида лизина (90,4% из расчета на исходную смесь 5-(3-цианпропил)-гидантоина и 1-уреиодо-4-цианвалерамида) .

Предмет изобретения

1. Способ получения лизина или его производных, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 0 смесь 5- (3-цианпротил) -гидантоина и 1-уреидо-4-цианвалерамида подвергают гидрированию и полученную смесь, состоящую из 5-(4аминобутил) -гидантоина и 1-уреидо-5-аминокапронамида, гидролизуют с последующим

35 выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что гидрирование проводят в среде инертного растворителя в присутствии гидрирующего

40 катализатора при 50 вЂ” 300 С.

3. С!пособ по пп. 1 и 2, отл ич а ю щи йс я тем, что в качестве гидрирующего катализатора используют никель или кобальт.

4. Способ по и. 1, отличающийся тем, 45 что гидролиз,проводят в кислой нли !целочной среде прп 80 вЂ” 250 "С.

Всесоюзная п о т г с i "*"!! f? *^ '' 'л' * v^"^ ' if 1 и // 365882

Библиотека ( // 351366

Способ получения 3,5-диамипобензойной кислоты // 311903

Способ получения l-лизина // 218774

Патент 213015 // 213015

Способ получения ^-2,3,4,5-тетраокси-1,6- диаминогексантетрауксусной кислоты // 213013

Способ получения дихлоргидрата 7,8-диамино- пеларгоновой кислоты // 205018

Патент 201996 // 201996

Патент 186496 // 186496

Способ получения а аминокислот // 181556

Способ получения с-аминоэнантовой кислоты // 118404

Способ получения трищелочных солей метилглицин-n,n-диуксусной кислоты с незначительным содержанием побочных продуктов // 2399611

Изобретение относится к способу получения слабоокрашенной трищелочной соли метилглицин-N,N-диуксусной кислоты щелочным гидролизом метилглициннитрилдиацетонитрила

Производные {[2- (амино -3,4- диоксо -1- циклобутен -1-ил) амино] алкиловых}кислот // 2039035

Способ получения аминокислот // 433144

Способ получения диэтилентриаминпентауксусной кислоты // 1692980

Способ получения водных растворов трехосновных солей щелочного металла метилглицин-n,n-диуксусной кислоты // 2598850

Изобретение относится к способу получения водных растворов трехосновных солей щелочного металла метилглицин-N,N-диуксусной кислоты путем синтеза по Штрекеру исходя из водного раствора α-аланина путем реакции с формальдегидом и синильной кислотой с получением α-аланин-N,N-диацетонитрила в одной реакционной единице и омыления последнего основанием с получением водного раствора соответствующей трехосновной соли щелочного металла метилглицин-N,N-диуксусной кислоты. Способ характеризуется тем, что α-аланин частично нейтрализуют, а добавление формальдегида и синильной кислоты для преобразования в α-аланин-N,N-диацетонитрил регулируют так, чтобы концентрация свободной синильной кислоты в водной реакционной смеси в любой момент времени была ограничена так, чтобы побочные реакции, в особенности с получением формальдегидциангидрина, включая последующие реакции формальдегидциангидрина, а также полимеризацию синильной кислоты, проходили лишь в той мере, чтобы водный раствор трехосновной соли щелочного металла метилглицин-N,N-диуксусной кислоты обладал содержанием трехосновной соли щелочного металла и нитрилотриуксусной кислоты менее чем в 0,1 вес.% при концентрации трехосновной соли щелочного металла метилглицин-N,N-диуксусной кислоты 40 вес.% в расчете на общую массу водного раствора трехосновной соли щелочного металла метилглицин-N,N-диуксусной кислоты. При этом указанное добавление проводят таким образом, чтобы концентрация свободной синильной кислоты в жидкой реакционной смеси ни в какой момент времени не составляла 10 мол.% от количества добавленной синильной кислоты, или таким образом, чтобы максимальная концентрация свободной кислоты в жидкой реакционной смеси не превышала 20 мол.% свободной синильной кислоты от количества добавленного частично нейтрализованного α-аланина. Предлагаемый способ позволяет улучшить пространственно-временной выход и снизить содержание токсичных побочных компонентов. 10 з.п. ф-лы, 10 пр.

Способ очистки l-лизина от сопутствующих компонентов культуральной жидкости, элюатов и маточников // 2140902

Изобретение относится к усовершенствованию способов очистки и производства аминокислот, в частности к получению лизина, применяемого в пищевой промышленности, медицине, животноводстве

Соль нимесулида и l-лизина, растворимая в воде, способ ее приготовления, композиции на ее основе, водный раствор соли нимесулида, фармацевтическая композиция, обладающая противовоспалительной активностью // 2151764

Новая комплексная соль фосфорной кислоты-аминокислоты и аддитивная композиция, содержащая эту соль и применимая для использования в корме для жвачных млекопитающих // 2163605

Изобретение относится к аддитивной композиции для использования в корме для жвачных млекопитающих

Способ очистки l-лизина от сопутствующих примесей электромембранно-сорбционным методом // 2163905

Изобретение относится к очистке и выделению индивидуальных аминокислот из их смесей и может быть использовано в различных отраслях производства (пищевой, фармацевтической и медицинской промышленности)