Способ получения сульфоланоловых эфиров акриловой или метакриловой кислот

 

, .

О П И С А Н И Е (1ц 4)3773

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.05.70 (21) 1432802/23-4 (51) М. Кл. С 07с 69/54

С 07с1 63/12 с присоединением з11явки М

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 15.12.75. Бюллетень М 46

Дата опубликования описания 23.06.76 (53) УДК 547.391.3 26 (088.8) 72) Авторы изобретения

H. Н. Новицкая, С. И. Ломакина, Г. П. Гладышев, Г. А. Толстиков и Л. E. Журавлева (71) Заявитель

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛ ЬФОЛА Н ОЛ О ВЫХ ЭФИРОВ

АКРИЛОВОЙ ИЛИ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ

Изобретение касается способа получения ссрусодержащих мономеров, в частности сульфоланоловых эфиров акриловой или мстакриловой кислот.

Сульфоланоловые эфиры акриловой или метакриловой кислот могут быть использованы в качестве мономеров для гомо- и сопо IHмсризации, а также в качестве полупродуктов органического синтеза.

Сульфоланоловые эфиры акриловой или метакриловой кислот в литературе не описаны и ценны тем, что, имея в своем составе сульфолаиовое кольцо, дают возможность получать полимеры с рядом полезных свойств (например, высокими диэлектрическими свойствами), которые могут быть усилены или модифицированы введением различных заместителей в исходный мономер.

Известен способ получения сложных эфиров метакриловой кислоты, содержащих в своем составе серу, например, алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилатов путем взаимодействия алкилтиоэтилтиоэтилтиолмеркаптаиов с хлорангидридом метакриловой кислоты в присутствии водного раствора щелочи при охлаждении.

С целью получения новых мономеров с новыми свойства ми предложен способ получения сульфолановых эфиров акриловой или метакриловой кислот, заключающийся во взаимодействии оксисульфоланолов с хлорангидридами акр11ловои или метакрпловой кислот при 20 — 90"C.

Целевые продукты получают с выходом

5 80 — 95 ю/с

Пример 1. Смесь 3 r (0,018 моль) 3-окси4 - метокситетрагидротиофендиоксида - 1,1 и

10 г (0,095 моль) хлорангидрида метакрило10 вой кислоты перемешивают при 65 — 70 С до прекращения выделения НС! (5 — 8 час). К концу реакции температуру повышают до

85 С. Изоыток хлорангидрпда метакриловой кислоты отгоняют в вакууме водоструйного

15 насоса, добавляют гидрохинон и перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают 3,8 r (91% ) 3-я-метакрилокси-4-метокситетрагидротиофсндиокспда-1,1, т. кип. 178 С (1 мм рт. ст.); т. пл. 60 С (из метанола).

20 Вычислено, ю, С 46,1; Н 6.0; $13,7.

C99H 1 1405 $.

Найдено, ю/ю. С 46,1; Н 6,0; $13,7.

П р и м с р 2. Смесь 15 г (О 0083 моль)

3-окси - 4-этокситетрагидротиофеидиоксида-1,1

25 и 4 г (0,038 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты перемешивают при 65 С в течение 9 час. Изоыток хлорангидрида метакриловой к гслогы отго1:яют в вакууме, остаток п е р е к р и с т 11. I л и 3 о в ы в;11о г и 3 метанола. П оп 1

30 ча1от 1,6 г (80",„) 3- х-метакрилокси-4-этокси413773

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Техрсд Е, Подурушина

Корректор Т. Гревцова

Редактор К. Вейсбейн

Заказ 1317/14 Изд. Х 2082 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий!!3035, Москва, iK-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пп. Сапунова, 2 тетрагидротиофендиоксида-1,1; т. пл. 69—

71 С.

Вычислено, %. С 48,4; Н 6,5; S 12,9.

СнзН!еОа$.

Найдено, /о. С 48,4; Н 6,5; S 12,9.

Пример 3. В условиях примера 1 из 5,9 г

З-окси-2,3-дигидротиофендиоксида-1,1 получают 8,2 г З-акрилокси-2,3-дигидротиофендиоксида-1,1; т. кип. 160 С (1 мм рт. ст.); т. пл. 53 — 55 С.

Вычислено, /о. С 44,7; Н 4,3; $17,0.

СтНв04$.

Найдено, %. С 44,6; Н 4,2; $17,0.

Пример 4. В условиях примера 1 из

23,2 г (0,17 моль) 3-окситетрагидротиофендиоксида-1,1 получают 32 г (95%) 3-а-метакрилокситетрагидротиофендиоксида — 1,1; т. кип. 155 С (1 мм рт, ст ); т. пл. 38 — 39 С (из метанола).

Вычислено, /о. С 47,0; Н 5,9; S 15,7.

СаН 04$.

Найдено, : С 47,0; Н 6,0; $15,8.

Пример 5. В условиях примера 2 из 2,5 г

5 (0,01 моль) 3-окси-4- (1-тиогептил) -тетрагидротиофендиоксида-1,1 получают 2,7 r (85о/о)

3-акрилокси-4-(1 - тиогептил) - тетрагидротиофендиоксида-1,1; т. пл. 68 — 69 С.

Вычислено, /о. С 51,0; Н 7,2; $20,9.

10 С !з Н 0 $, Найдено, о/о. С 51,0; Н 7,1; S 20,9.

15 Способ .получения сульфоланоловых эфиров акриловой или метакриловой кислот, отли ч а ю щи и с я тем, что QKcHc) ëüôîëàíoëû подвергают взаимодействию с хлорангидридами акриловой или метакриловой кислот при

20 20 — 90 С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.