Способ получения окиси олефина__ ^^..,.«1,-ж«гучгил^

 

> 4! 5259

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскин

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт, свидетельства (22) Заявлено 26.04.72 (21) 1779641/23-4 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 15.11.1974. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 1.07.1974 (51) М. Кл. С 07d 1/08

Государственный намитет

Совета Министров СССР пв делам изобретений и атнрытий (53) УДК 547.717(088.8) (72) Авторы изобретения И. В. Калечиц, М. К. Грачев, М. Л. Хидекель и В. В. Цодиков (71) Заявитель

I

4 (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ОКИСИ ОЛ ЕФ И НА

Изобретение относится к способу получения окисей олефинов, находящих широкое применение в производстве полимерных соединений.

Известен способ получения окисей олефинов путем сопряженного окисления олефинов кислородом в среде органического растворителя, например ацетальдегида, этилбензола, изопропилбензола, и в присутствии катализатора — ацетата кобальта. Выход целевого продукта не более 34%. Но в ходе реакции образуется большое количество побочных продуктов, таких как органические кислоты и их эфиры, что требует дополнительного антикоррозионного оборудования, а также получается сравнительно низкий выход целевого продукта.

По предлагаемому способу с целью повышения выхода и качества целевого продукта, а также упрощения технологии в качестве катализатора используют ацетилацетонаты молибденила или ванадила. Желательно использовать катализатор при мольном соотношении его к олефину, равном 5 10 †: 2 104.

Для ускорения начала реакции вводится незначительное количество инициатора, например гидроперекиси изопропилбензола, причем увеличение концентрации инициатора в 1,5—

2 раза снижает продолжительность индукционного периода в 2 раза при той же конверсии и селективности.

Процесс проводят в автоклаве емкостью

60 л при начальном давлении кислорода 10 атм

5 и температуре реакционной массы 120 †1 С.

Кубовый остаток, получающийся после отгонки продуктов реакции и непрореагировавших исходных компонентов, сохраняет свои каталитические свойства и может быть использо10 ван в качестве катализатора повторно.

Анализ реакционной массы производят методами газожидкостной хроматографии, а также титриметрическим методом.

Содержание побочных продуктов в реакци15 онной массе не превышает 1 — 5% от продуктов реакции.

Пример 1. В автоклав загружают 10 мл (7,2 10 — моль) кумола, 10 з г (3 10 моль) ацетилацетоната молибденила МоО (асас) е, 20 5 мл (6,1 10- моль) жидкого пропилена, 0,2 мл (1,4 10 — моль) гидроперекиси кумола (инициатор реакции) и загружают кислород до давления 10 ат, 0,5 г (1,56 10 — моль).

Через 5 час поглощается 80% кислорода.

25 Реакционная масса содержит 4,6 10 моль (0,290 г) окиси пропилена и 4,4 10 — моль (0,616 г) диметилфенилкарбинола с выходом

60 и 57% соответственно.

Пример 2. Загрузка аналогична примеру

30 1, но в качестве олефина используют гексен-1

415259

Предмет изобретения

Сос;авптель T. Гайворонская

Редактор Л. Новожилова Техред Е, Борисова Корректор В. Жолудева

Заказ 1358/7 Изд. № 1262 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 51(-85, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 в количестве 5 мл (4 10 — з моль). Через 9 час конверсия кислорода достигает 90% . Реакционная масса содержит 6,1 10 — з моль (0,600 г) окиси гексена и 5,1 ° 10- моль (0,720 r) диметилфенилкарбинола с выходом 80% и 70% соответственно.

Пример 3. Загрузка аналогична примеру

2, но в качестве катализатора используют к,бовый остаток от предыдущего опыта. Через

3,5 час реакции конверсия кислорода составляет 70%. Реакционная масса содержит 4,7 °

10 моль (0,470 r) окиси гексена и 4

° 10 з моль (0,630 г) диметилфенилкарбинола, Выход продуктов 85% и 75% соответственно.

Пример 4. Загрузка аналогична примерам 1 — 3, но в качестве олефина используют

2-метилпентен-2. После 7,5 час реакции конверсия кислорода составляет 90%. Реакционная масса содержит 7,5 10 з моль (0,750 r) окиси олефина и 7,2 10 — з моль (1,01 r) диметилфенилкарбинола с выходом 90 и 85% соотв етстве ни о.

1. Способ получения окиси олефина путем сопряженного окисления олефина кислородом в среде органического растворителя в присут10 ствии катализатора — ацетата кобальта, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии, повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве катализатора используют ацетилацетонат молиб15 денила или ванадила.

2. Способ по п. 1, отл и чаю щийся тем, что ацетилацетонил молибденила или ванадила берут при мольном соотношении олефин:

: катализатор, равном 2 10-4: 5 10-4.