Патент ссср 415288

 

415288

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23Х.1972 (№ 1788968/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15,11,1974. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 27Х1.1974

М. Кл. С 10m 1/30

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ва делам изобретений и открытий

УДК 621.892.8(088.8) НПТБ

Ы 11Г Оа

Авторы изобретения

Н. Г. Морозов, И. И. Чернис, Н, А. Андрухов, Я. П. Скавинский и

И. Г. Хаскин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОТИВОЗАДИРНЫХ И

ПРОТИВОИЗНОСНЫХ ПРИСАДОК

Изобретение относится к области получения присадок к смазочно-охлаждающим жидкостям на водной основе.

Известен способ получения противозадирных и противоизносных сульфидных и полисульфидных присадок реакцией взаимодействия галлоидпроизводных углеводородов с моно-, ди-, трп- и тетрасульфидами натрия. Таким путем синтезируются дибензилдисульфид, алкилбензилдисульфид (присадка АБС-2), бис- (5,5,5-трихлорметил) -сульфид (присадка сульфол) .

Полученные продукты применяются в качестве противоизносных присадок к маслам.

Они не растворимы в воде, не обладают противокоррозионными свойствами и поэтому малоэффективны в составах водных смазочно-охлаждающих жидкостей (CO5K) . По указанной реакции из этиленхлоргидрида получают также тиодигликоль. Этот продукт хорошо растворим в воде. Однако, как показали проведенные исследования, смазывающие свойства водных растворов тиодигликоля невысокие, а протнвокоррозионные свойства выражены слабо.

Целью настоящего изобретения является разработка способа получения водорастворимых противозадирных и противоизносных присадок, облада1ощих улучше1шыми смазочными и противокоррозионными свойствами.

По предлагаемому способу в качестве галопдсодержащего соединения используют галоидироваш1ые карбоновые кислоты и полученный продукт нейтрализуют щелочью и/или органическим основанием. В качестве указанных кислот желательно использовать хлорированную фракш1ю кислот C„— С«с содержанием хлора 1,2 — l,u атомов на молекулу кислоты.

10 По предлагаемому способу получают галоидсодержащие соли сульфиддикарбоновых, дисульфиддикарбоllовых, полисульфидполикарбоновых и полидисульфидполикарбоноBbIx кислот, которые хорошо растворимы в

15 воде, являются весьма эффективными ингибиторами коррозии и обладают хорошими смазывающими свойствами.

Пример 1. 50 г хлорированных синтети20 ческих жирных кислот С1а — C«с содержанием хчора 13,5%, нейтрализованных 10% íîé

NaOI- обрабатывают в колбе с мешалкой

23 г сульфпда нагрия в воде при температуре кипящей водяной бани в течение 4 час.

25 Продукт реакции обрабатывгпот 20", „-ной серной кислотой. Получившиеся галоидсодержащие сульфиддикарбоновые кислоты экстРагиРУ1от каРбоновыми кислотами Са — Са (или капроновой кислотой), промывают ди30 стиллированной водой, сушат азеотропной

415288

Таблица 1

Поверхностное натяжение, эрг/сх

Концентрация раствора, %

Название продукта

39,03

Натриевая и триэтаноламиновая соль из примера 3

37,88

37,31

Bob rmi t teI Hoech st

31,00

28,31

29,27 рактеристика: кислотное число 178, и о

1,5225; S 15,96%, Сl 427% Полученный продукт нейтрализуют едким натром и триэтяноламином.

5 П р и AI е р 4. Содержание хлора в хлорпрованных карбоновых кислотах 35,1%. Колич;.ство использованных кислот 50 г, количес.;во дисульфида натрия 38,5 г в воде. Метод 1ка синтеза и выделения такая же, как в примере

10 1. Получено 35,2 г продукта, содержащего

l4,54% серы и 12,34 — !2,54% хлора. Полученный продукт нейтрализуют триэтаноламином. отгонкой с изопропиловым спиртом (нли толуолом). Экстрагент отгоняют под вакуумом.

Получено 34,1 г сульфиддикарбоновой кислоты (кислотное число 168; пр 1,4715; S 3,70 7е, Сl 4,93%). Продукт нейтрализуют едким натром, едким кали или триэтаноламином.

П р и мер 2. В реакции используют 50 r хлорированных синтетических жирных кислот (Сп> — C s) с содер>кянием хлора 13,5%, нейтрализовя!шых i0%-ной щелочью, и 26,1 г дисульфида натрия в воде. Проведение реакции и выделение продукта аналогично примеру 1. Получено 44,2 r продукта с следующей характеристикой: кислотное число 202,4 г

f1 о 1,4810. S 8 82%; С! 2 59% Полученный продукт нейтрализуют едким кали.

Пример 3. Содержание хлора в исходных хлорированных карбоновых кислотах

22,6% (навеска 50 r), количество дисульфида натрия, использованного в реакции, 43,7 г.

Методика синтеза и выделения такая же, как в примере 1. Получено 32 г продукта, его xaИспытания ня четырехшариковой машине трения показывают, что водные 1 — 5%-ныс растворы полученных продуктов по смазывяющим, противозадирным и противоизносным свойствам значитсльпо превосходят водные растворы смазочно-охла>кдяющих жидкостей

Hohrmittel Hoechst, ЕнЫ е11 — 70, Shell dromus oil (см. табл. 2) .

Исследование этих >ке растворов ня кор! озию по методу 5-ти капель (ГОСТ 6243 — 64) Таблица 2

Противозадирные свойства

Концентрация раствора, %

Время до появления коррозии (методика

ФИАТ (50530) Наименование образца р кр.

Рсв.

ОПИ

Не выдерживает

168 час выдерживает

168 час выдерживает

K u t well -70 (гл и коле в ая) Shell dromus oil (эмульсия) Не выдерживает б-тые сутки; н вгяд piKиваcr

163 час выдерживает

16 .! час выдерживает

Не выдерживает

161

100

5

0,5

316

232

141

112

200

43

89

89

106 б-ты сутки ие выдерживает

163 час выд рживает

16 час выдерживает

163 час выдерживает

141

282

316

398

Bohrmft tel Hoechst (эмульсия) Водныи раствор тиодиглпколя

Калиевая соль сульфиддикарбсновой кислоты (пример 2) Триэтаноламиновая соль полидисульфпдполикарбоновой кислоты (пример 4) и

Натриевая и триэтанолампновая соль полидисульфидполикарбоиовой кислоты (пример 3) 1

5

5

5

89

79

79

79

71

71

71

126

112

178

141

126

126

158

112

112

112

141

141

34

43

34

43

28

28

28

4!

415288

Составитель И. Головин

Корректор H. Ay!

Редактор Л. Новожилова

Техред Т. Миронова

Заказ 14G9/9 Изд. ¹ 12r6 Тираж 537 Подписное

ЦНИИПИ Государствепиого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 показывает, что синтезированные соединения яВля(стся Весьма эффсктивll! IVII ппгиби Орами. коррозии иа чугунной пластинке нс наблюдается даже для 0,25%-ного водного раствора продукта из примера 3. Для приготовления раствора используют жесткую воду, содер;кащую в 1 л 124 мг хлористого кальция и б00 мг сульфата магния. При испытаниях этого же продукта (пример 3) по методу

ФИАТ 50530, обнару)кено, что 3%-ный раствор его, приготовленный на воде указанной выше жесткости, не дает коррозии в течение

168 час в камере с вла)кностью 95% при температуре 20 +- 0,5 С. Получаемые вещества

Облада OT пс(=ер::ностно-актиВнымп сВсйстВами. В табл. 1 пр ьведены значения поверхностного натяжения (эрг/см ) синтезированных продуктов в сравнении с Bohrmittel Hoechst.

Достоинство.,f разработанного способа является также то, что он дает возможность регулировать содержание серы, хлора и молеку;IЯрEf! (ll ВСС ГО ГОНЬ! Пр ОдукТОВ и ТС1! С к(! (м реГулнров i rü cl Ойства получас .(! ix Г(()исадок.

В табл. приведены фнзнчсc! Вс сгойстга полученпы. продуктов, Предмет изобретения

1. Crfoco(5 по7) че ия протиB. Bадирных и противоизнссных присчдок путе !! вз";(!)(ОдейСТВПЯ ГаЛ >II (CO \0" ж " П!СГО С (0(Дни! 1П(Ч С C), 7h10 (1)идс !! !Ilc.!0!Ii!o! 0 ): т;),(;(а, 0 i 7 и 9 il !o I!I, !I I!с я TB)!, 9 ro, с !!(.7 ью пОВы(ис !Пи с. и зОчн!,!x и противокорро ионн((х свойств, в ((ачестве

ГЯЛОИДСОДЕР)К;!П(ЕГО СОЕДПЕЬЕНИЯ liCIIO!, )(З ЮТ галоидиров.ш ;-(е .::аj,üo!IOBûå кислоты и пслу1 ченный продукт lrcrïðsrioçó!oò шеточью и, или

O: ÃßÍ!!×CÑ!(.(!.,! OCi OB:1II!(!",!.

Cnocuv, r!o (!. !, 0 r,! !! !l (! ю r i,!I li c EI тe .!r, что !) Еачсс Гв Г;! 0!!. (co!! Рн(а1Ц(ГО co!. I нпспия

И! ПОЛЬЗ . !ОТ Х.(ОРИ! !)П:1!!Н1 lo < )Р il !)!1!0 )! П()ПЫХ

2О кислот С;.(! — С,!! с сод(! рж()ние,! х7сра 1 2 — 1 8 атомов на п!0.1! к",.7 (:ислоты.