Патент ссср 417450

 

с с. -..

417 0

45., ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от а вт. свидетельства ¹â€”

М. Кл. С 08g 22 04

Заявлено 12.Х11.1972 (Л 856656. 23-5) с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий

Приоритет

Опубликовано 28.11.1974. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 12Х11.1974

УДК 678.664(088.8) Авторы изобретения

И. Д. Плетнева, М. М, Воеводина. А. Ф. Ткачук, Ю. Л. Морозов, Е. И. Потапов и Д. Л. Федюкин

Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий

Заявитель

СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ

NCO-ГРУП П Ы

H X

Hp 0 с -Щ-кн, Х R:

Известен способ отверждения олигомеров, содержащих NCO-пру ппы, путем взаимодействия изоцианатного компонента и отвердителя аминного типа, на пример 3,3 -дихлор-4,4 диаминдифенилметана 1 (МОСА).

Однако реакционная способность 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметана яо отношению .к .изоцианатам велика, т. е. мало так называемое время жизни,вулканизуемых смесей.

Кроме того, из-за высокой температуры плавления (110 С) 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметан сохраняют перед смешением с диизоцианатом в жидком состоянии при темпсрату ре около 120 С в течение технологического цикла. С этим связано протекание нежелательных побочных процессов окисления и деструкции.

Согласно изобретению в качестве отверждающих агентов используют 3,3-дигалоидо-4,4 диамиподифснилалканы общей формулы где R и Кз — разные или одинаковые алкилы;

Х вЂ” галоид.

Физико-химические свойства этих диаминов сравнены со свойствами 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметала (МОСА) (см. табл. 1).

5 Из данных табл. 1 видно, что предлагаемые диамины переходят в жидкое агрегатное состояние при температуре на 40 — 50 С ниже, чем соединения (I) (МОСА) .

10 Диамины (II), (III), (IV) испытывают как сши вающие агенты.

П р и м с р 1. 100 r форполимера 1, полу15 ченного на основе полифурита с молекулярным весом 1000 п 2,4-толуилепдиизоцианата, с содержанием изоцианатных групп 6,05о 0, тщательно смешивают при 60 — 70 С с 19,02 г

2,2-бис -(3-vëàð-4 - амипофенплпропана (11)

20 (ИСО) (1 моль, моль = 1,11 предварительно на(1 (Н,) гретым до 60 — 70 С. Смесь отливают па стек25 лянную пластинку. Толщина пленки на пластинке 0,2 мм. Пленку отверждают в термошкафу в течение 3 час. при 70 и 120 С. В резу1ьтате физикс-механических испытаний пле. нок по1учены следуюгцпе танные (см. табл. 2) 417450

Таблица 1

1 !

Т. пл. (размягчения), сс

Индекс соединения

Виещнии вид

Структурная формула!

-(азванпе

3, 3 -Дпхлор4,4(-диаминодифенплметан (М ОСА) Твердое кристаллическое вещество

ПО

С1

Я»"1»»»-» ) 64-٠— ХН., C

CHú С1

I г1- 1 хО Q

Cl СН, 2,2-Бис-(3хлор-4-аминофенил)-пропан

Стеклообразная масса

65 Н, С1

Н21 О <- О ЫН

2

С1 98

Стеклообразная масса

2, 2-Бис-(3хлор-4-аминофенпл)-бутан

60

4-аминофенил- l ная масса гексан

Таблица 2

П р им е р 3. 100 r форполимера (V) отверждено 21,9 г 2,2-бис- (3-хлор-4-аминофе, (ИСО) нил) -гексаном (1V) моль, моль =1,11), I (NH,) при температуре 70 и 120 С. Процесс проводят, как в примере 1.

Физико-механические свойства полученных пленок представлены в табл. 4.

Таблица 4

Температура отверждения, С

70 120

Температура отверждения, С

120

Пример 2. 100,г форполиме ра (V) отверждено 20,5 r 2,2-бис- (3-хлор-4-амипофе, (NCO) нил) -бутаном (111) моль/моль =1,11 )

, (дтн,) при 70 и 120 С. Процесс про»водят, как в Ilðèмере 1.

Физико-механические свойства полученных пленок представлены в табл. 3.

Табл ица 3

"60

606

Пример 4. Форполимер (V) отверждают

3,3 - дихлор-4,4 - диаминодифенил»мета»ном (МОСА).

Для этого 100 г форполимера (V), нагретого

25 до 80 С, и 17,3 г 3,3 -дихлор-4,4 -диамицоди, (МСО) фенилмстана (моль/моль =1,11 нагрето((ин,)

Температура отверждения, С

120

70 го до 130 С, быстро смешива.от и отливают

30 пленки толщиной 0,2 мм, которые отверждают п ри 120 С в течение 3 час. Физико-механические свойства полученных пленок следу.ощие:

Модуль при 100% удлинении

Остаточное удлинение, %

Относительное удлинение, %

Сопротивление разрыву, кг/съР

Сопротивление раздиру, кг/с»Р

Модуль при 100»% удлинении

Остаточное удлинение, %

Относительное удлинение, %

Сопротивление разрыву, кг/см2

Сопротивление раздпру, кг/смя

46

377

746

47

564

323

652

572

2,2-Бис-3-хлор-, СтеклообразМодуль при 100 ;, удлинении

Остаточное удлинение, ", Относительное удлинение, Сопротивление разрыву, кг/смя

Сопротивление раздиру, кг/см

5,5

660

540

417450

72

718

Предмет изобретения

1(, С

O О 1Н

С1 В2

Х б

Я2

С1

Н211 (C 1 ) с к

30 где К, и P, — разные илп одпнаксвые алкнзаключаются в меньшей реакционной способ- лы; ности этих, соединений по сравнению с 3,3 - Х вЂ” галоид.

Составитель С. Пурина

Текред Г. Васильева

Корректор Н. Аук

Редактор К. Вейсбейн

Заказ 1571 13 Изд. ¹ 1305 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государствен:- ого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5Ê-35, Раушскаи иаб., д. 415

Типо.-рафия, пр. Сапунова, 2

Модуль при 100% удлинении

Остаточное удлинение, Относительное удлинение, %

Сопротивление разрыву, кг/см

Сопротивление раздиру, кг/см2

Провести отверждение при 70 С не удается, та к как ври этой температуре нельзя совместить твердый 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметан с форполимером.

Таким образом показано, что вулканизаты на основе диаминов строения имеют близкие физико-механические свойства с вулканизатами, получаемыми на основе 3,3 дихлор-4,4 -дяаминодифенилметана, а в некото1рых случаях и 1превосходят их. .Преимущества .вулканизуемых смесей с лиаминами строения дихлор-4,4 -диаминодифенилметаном, что пред определяет ббльшее время жизни смесей форполимера,с этими диаминами по сравнению со временем жизни смесей на основе МОСА.

Кроме того, указанные диамины переходят 3 жидкое состояние уже при 60 — 70 С, что на

40 — 50 С ниже МОСЛ. Благодаря этому расплав,предлагаемых в качестве отвердптелсй диаминов сохраняется без заметного окисле10 ния и деструкции в течение времени, соиз::ерпмого со временем технологическго цикла.

Способ отверждения олигомеров, содержащих NCO-труппы, путем взаимодействия изоцианатного компонента и отвердителя амипного типа, о тл и ч а ю щи и ся тем, что, с цс20 лью замедления процесса отверждения и сн;— женил температуры реакционной смеси, в качестве отверд геля используют 3,3 -дигалоидо4,4 -диамии1одифепплалкапы строения

Патент ссср 417450 Патент ссср 417450 Патент ссср 417450 

 

Наверх