Способ получения оксиаминокетонов1изобретение касается получения цикли--; ческих оксиаминокетонов, которые могут применяться как полупродукты в органическом синтезе и как индикаторы в химическом анализе.известен способ получения оксиметилеикетоналкилированием аминовинилкетонов йодистым метилом при 100-110 с с последующим гидролизом реакционной смеси.предложенный способ получения циклических оксиаминокетонов, также как и сами соединения, в литературе не описан.предложенный способ прост в исполнении и дает возможность получать целевые продукты с высоким выходом (до 98%),полученные соединения являются сла- •быми кислотами и образуют окрашенные соли со щелочными металлами и аминами ^^ при титровании их водным основанием'наблюдается окрашивание раствора, при обратном титровании соляной кислотой окраска исчезает,' в свя-' |зи с этим оксиаминокетоны могут исполь- i|зоваться как индикаторы для щелочной сре-ды.предложенный способ получения оксиаминокетонов общей формулы10где r- ы(сн„)„. -^м(сл1^)^. -nc^h о;3'2 -nhcghg,2' 5'2'48j5 заключается в том, что ^ , р -диаминовинилкетон подвергают взаимодействию с амином при нагревании до 60-80°с с последующим гидролизом образовавщегося ft, р i ft - триаминовинилкетона в кислой20 среде и j выделением целевого продукта известными приемами.пример 1. 3,47 г 2,3^^хлор- -5-(диморфолинометилен) -2- циклопентети -1,4-диона растворяют в 1оо мл хлоро-26 |_форма, добавляют 3,0 мл диэтиламина, на-

 

вате:

Фи „133 ы

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 41&02&

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.07. 71 (21) 168402 9/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.10.74Бюллетень № 39 (45) Дата опубликования описанияО8 12 75 (51) M. Кл.

С 07с 97/00

Гасударственный комитет

Совета Мииистреа СССР па делам изобретений и аткрытий (53) УДК 547.447.5..07 (088.8) (72) Авторы изобретения,В. Д, Симонов и Jl. Н. Чернова (71) Заявитель

Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАМИНОКЕТОНОВ

С1 OH

Изобретение касается получения цикли-ческих оксиаминокетонов, которые могут применяться как полупродукты в органическом синтезе и как индикаторы в химическом анализе.

Известен способ получения оксиметиленкетоналкилированием аминовинилкетоо нов йодистым метилом при 100-110 С с последующим гидролизом реакционной смеси.

Предложенный способ получения цикли-, ческих оксиаминокетонов, также как и сами соединения, в литературе не описан.

Предложенный способ прост в исполнении и дает возможность получать целевые продукты с высоким выходом (до 98%).

Полученные соединения являются слабыми кислотами и образуют окрашенные соли со щелочными металлами и аминами. при титровании их водным основанием наблюдается окрашивание раствора, при обратном титровании соляной кислотой окраска исчезает, В свя-

I зи с этим оксиаминокетоны могут исполь-1 зоваться как индикаторы для щелочной среды.

Предложенный способ получения оксиаминокетонов общей формулы

М

GNR где К- Й (СН3)2 -.Й(С Н ), — 11С Н О;

252 48

-NHC6H ° заключается в том, что ф, -диамиыовинилкетон подвергают взаимодействию с амином при нагревании до 60-80 С с последующим гидролизом образовавшегося ф, P 1 p9 - триаминовинилкетона в кислой среде и j:âûäåëåíèåì целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 3,47 г 2,3-дихлор-5-(диморфолинометилен) -2- циклопентен

-1,4-диона растворяют в 100 мл хлоройь 1 форма, добавляют 3,0 мл диэтиламина, на418О28 о ! гревают до 60 С и выдерживают 3 час.

Хлороформ с избытком амина отгоняют, осадок промывают водой.

Получают 3,70 г (90%) 2-хлор-3-диэтиламино-5-(диморфолинометилен) -2-циклопентен-1,4-диона с температурой о разложения 168-169 С (гептан-ацетон).

1,92 r полученного соединения растирают с 10 мл воды, добавляют 2 мл концентрированной Н S О, нагревают на водя2 4 ной бане. Выпавший после охлаждения оса— док отфильтровывают; промывают водой, сушат.

Получают 1,50 r (91,5%) 2-хлор-3-окси-5-(ди мор фоли нометилен) -2-циклопентен-1,4 -диона в виде желтоватого осадка.

Пример 2. 3,2 г 2,3-дихлор-5- — бис-(диэтиламино) метилен -2- циклопентен

-1,4-диона растворяют в 100 мл бензола, приливают 5 мл пиперидина и нагревают о при 75 С 3 час. После отделения осадка хлоргидрата пиперидина растворитель с избытком пиперидина отгоняют.

Получают 3,65 г (98%) 2-хлор-3-пиперидино-5-(бис-(диэтиламино) метилен)-2-цифлопентен -1,4-диона в виде оранжевых кристаллов с температурой разложения

128-129 С (гептан).

1 84 r полученного соединения растиpoor с 5 мл воды, добавляют 1 мл концентрированной Н S О, нагревают несколько минут на водяйой бане. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат.

Получают 1,47 г (98%) 2-хлор-3-окси-

-5-(бис-(диэтиламино)метилен)-2-циклопентап — 1,4-диона в виде желтого осадка.

Пример 3. 2,46 r 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен) -2- циклопентен -1,4-диона растворяют в 100 мл бензола. В раствор в течение 1,5 час пропускают газообразный диметиламин. Осадок хлоргидрата диметиламина отфильтровывают.

После отгонки бензола получают 2,55 r (94%) 2-хлор-3-диметиламино-5-(бис-(диметиламино) метилен)-2-циклопентен-1,4р -диойа, 1,36 r которого растирают с водой, добавляют несколько капель концентрированной Н S O нагревают на водяной бане. При охлаждении выпадает слегка желтоватый осадок 2-хлор-3-окси-5- бис-(диЯ метиламино) метилен1-2-циклопентен-1 4-диона в количестве 1,05 г (86%).

Пример 4. 2,46 г 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен)-2-циклопентен-1,4.-диона растворяют в 100 мл бензола. К

20 раствору при охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям 2,4 мл диэтиламина.

Через 40 мин перемешивания в реакционную смесь добавляют 5 мл пиперидина и нагревают при 75оС 3 час. Дальнейшую обработку реакционной массы ведут по примеру 2.

Выход 2-хлор-3-пиперидино-5- бис-(ди зтиламино)метилен)-2-циклопентен-1,4)-диона составляет 3,54 г (96%). 1,84 r полученного соединения обрабатывают по примеру 2.

Получают 1,45 r (96,5%) 2-хлор-3-окси- Бис-(диэтилами но) метилен)-2-цик35 лопентей-1,4-диона в виде желтого осадка.

Характеристика полученных соединений ,приведена в таблице.

418028

0Н

О с.й

%R г.максимова

Редактор Т.Никольскайехред А.Камышникова Корректор

Н.Лебедева

Заказ VV6 Изд. Рй ф Тираж 5Q6 Подписяое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Предмет изобретении }

Способ получении оксиаминокетонов общей формулы где R - Я(СН ), -К(С Н )2, -ЙС4Н О, 32 2 52

КНС Н о т л и ч а ю щ и и с и тем, что ф,фб диаминовинилкетон подвергают вэаимодейо

l ствию с амином при нагревании до 60-80 С с последующим .гидролизом образовавшегоcs P, P, P, -триаминовинилкетона в кислой среде и выделением целевого про10 дукта известными приемами.