Способ получения замещенных изотиурониевых солей

 

О П И С А Н И Е ()4I8030

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 17.02.72 (21) 1749252/23-4 с присоединением заявки ЛЪ— (32) Приоритет—

Опубликовано 05.05.74. Бюллетень М 17

Дата опубликования описания 16.12.74 (51) М. Кл. С07с 157/14

Гасударственный намнтет

Саветв Мнннстрав СССР па делам изабретеннй и аткрытнй (53) УДЕ, 547.496.3:547..298.1 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. П. Комков и И. М. Кулешова (7I) Заявитель Московский технологический институт мясной и молочной промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ

ИЗОТИУРОНИЕВЫХ СОЛЕЙ

Изобретение относится к способу получения новых замещенных изотиурониевых солей, обладающих пестицидной активностью и поверки остпо- а ктивными свойствами.

Известен способ получения замещенны" изотиурониевых солей общей формулы где R — водород или алкил;

R1 и К2 — водород, алкил, циклогексил;

Y — водород, хлор или бром; х — 2нли3, заключающийся в том, что соответственно замещенную тиомочевину алкилируют арациламидоамиленхлоридами при нагревании в среде инертного растворителя.

По предлагаемому способу получают новые замещенные изотиурониевые соли общей формулы (R С вЂ” -XII — СН,— СН,8 — С(ХН,),) С1

1!

О где Р— алкил, содержащий от 6 до 13 атомов углерода, которые обладают пестицндной активностью н поверхностно-активньи!и свойствами.

С 0 е д!! и е и и я у и а 3 а н н 011 ф О р м lë ы п О 1 у ч а ют алкилированпсм тиомочевины ациламидоэтилхлоридами в среде инертных растворителей при нагревании преимущественно до 80—

110 С, но выше 120 С и выделяют продукт известным способом.

Синтезированные по предлагаемому способу изотиуронневые соли представляют собои твердые кристаллические вещества белого цвета или слегка желтого, растворимые в воде, этиловом и пропиловом спиртах, не растворимые в эфире, толуоле, диоксане, бен15 золе (растворимость солей уменьшается по мере возрастания молекулярных весов).

Пример 1. Синтез Р-каприламидоэтилнзотиуронийхлорида.

7,75 г (0,025 г . )1оль) Х-(р-хлорэтил)-каприламида растворяют в 100 игл сухого толуола и дооавляют 1,74 г (0,023 г люль) тиомочевины. Смесь нагревают 3 час при 90 — 95 С.

Выпавший осадок изотиурониевой соли отфильтровывают. промывают серным эфиром и ВысушнВа10т В Вакvi м-экс11каторе 11ад серной кислОтОЛ.

Выход 8,3 г (88",); т. пл. 135 — 137 С (из смеси ацетона и пропнлового спирта).

Водный раствор изотиурониевой соли при

ЗО встряхиваш)н дает обильную устойчивую пе418030

Предмет изобретения

Составитель Л. Епишина

Техред Г. Дворина

Корректор В. Гутман

Редактор Т. Никольская

Заказ 1685/539 Изд. Я 841 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ну, поверхностное натяжение 1%-ного раствора о 32 дин/c,è.

Найдено, %: Cl 11,78; N 14,02.

С зНззОХз$С1.

Вычислено, %. Cl 11,47; N 13,69.

IH р и м е р 2. Синтез $-миристоиламидоэтилизотиуронийхлорида.

5,79 г (0,02 г . мо гь) N-(P-хлорэтил)-миристоиламида и 1,36 г (0,018 г моль) тиомочевины в 50 мл толуола нагревают 5 час при

85 — 95 С.

Выход 6 г (85%); т. пл. 136 — 138 С (из пропилового спирта). Изотиуронийхлорид трудно растворим в воде, пропиловом спирте, не растворим в серном эфире, толуоле, ацетоне, диоксане.

Водный раствор соли дает довольно обильную нестойкую пену, поверхностное натяжение l o -ного раствора о 31,5 дин/см.

Найдено, /в.. Cl 10,0; N 11,80.

С17Нза О 1х1 з$ С1.

Вычислено, %.. Cl 9,71; М 11,49.

Пример 3. Синтез Р-ациламидоэтилизотиуронийхлорида. 5,36 г (0,02 г . моль) Р-хлорэтиламида синтетических карбоновых кислот фракции Сш — С,. -растворяют в 70 мл сухого толуола и добавляют 1,14 г (0,016 г моль) тиомочевины. Смесь нагревают 4 час при

80 — 90 С, получают два слоя жидкости; верхний слой (растворитель) сливают, а нижний, более вязкий и окрашенный, промывают серным эфиром. Выпавший после промывки осадок отфильтровывают и высушивают в вакуум-эксикаторе над серной кислотой.

Выход 5,2 г (81%); т. пл. 115 — 1 23 С (из смеси ацетона и пропилового спирта).

Синтезированная соль хорошо растворима в воде, этиловом и пропиловом спиртах, трудно растворима в ацетоне, не растворима в серном эфире, диоксане, толуоле.

5 Водный раствор соли при встряхивании дает обильную устойчивую пену, поверхностное натяжение 1%-ного раствора составляет а 30,4 дан/см.

Найдено, %. Cl 11,19; N 12,99.

Cia — 1в Н2а за ОХз Cl

Вычислено, %. .Cl 10,30; N 12,19.

Пример 4. Синтез Р-бепзамидоэтилизотиуронийхлорида.

7,2 г (0,04 г. моль) N-(P-хлорэтил)-бенз15 амида и 3 г (0,039 г. моль) тиомочевины в

60 мл толуола нагревают 5 час при 105 С.

Выход 7,9 г (78 /в); т. пл. 158 — 160 С.

Синтезированный изотиуронийхлорид хорошо растворим в воде, спиртах, не растворим в

20 серном эфире, диоксане, толуоле, дихлорэтане. Водный, раствор его не дает обильной пены, поверхностное натяжение 1%-ного раствора о 42,9 дин/см.

Найдено, %.. Cl 13,67; N 16,70, 25 С1оН14ОХз$С1.

Вычислено, % .. Сl 14,06; N 16,19.

30 1. Способ получения замешенных изотиурониевых солей, отличающийся тем, что тиомочевиHó алкилируют ациламидоэтилхлоридом в среде инертных растворителей при нагревании не выше 120 С и выделяют целевой про35 дукт известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилирование осуществляют при 80 — 110 С.