Способ очистки органических соединений

 

Жсео она!.

В%те< 1! i - о>t-:1÷å ñêÐ .! библ! от на МЬА

ОП И

ИЗОБРЕТЕНИЯ (!!! 420603

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (()! ) З<1!!!!с!!мое от ств

Гасударственный камитет

Саввта Министрав СССР

on делам изабретений и аткрытий (32) Приоритет

Опубликовано 25.03.74. Бюллетень М !1

Дата опубликования описания 20.08.74 (53) 4 ДК 66.06(088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Е, С. Бойчинова, Ю. В. Помаскин и А. П. Зима

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способу очистки органических соединений.

Наличие в органических веществах растворенного кислорода, следов перекисей и катионов некоторых металлов (Fe+, Со +, Сц + и т. д.) приводит к инициированию процессов автокисления и радикальной полимеризации.

Активностью окислителей зачастую обусловлено старение каучуков, пластических масс, растворителей лаков, красок и т. д.

Чтобы избежать автоокисления органических соединений при хранении в них добавляют специальные вещества — антиксида<нты (гидрохинон, фенолы), присутствие которых в отдельных случаях отрицательно сказывается как на ход последующих синтезов, так и на качество получаемых продуктов.

Цель изобретения — повышение эффективности очистки органических веществ: удаление примесей кислорода, перекисей, катионов окислителей.

Для этого органические вещества пропускают через восстановленную форму неорганического окисл ительно-восстановительного ионообменного полимера вольфрамата циркония.

Через колонку, заполненную восстановительной формой вольфрамата циркония (ВЦ), про пускают органические вещества в жидкой форме. Если, кроме органических перекисей, подлежащее очистке вещество содержит значительное количество растворенного кислорода или перекиси водорода, то подачу в колонну осуществляют снизу вверх, так как в llpoтивном случае выдсля!ощийся кислород накап5 ливается в виде пузырьков между зернами

ВЦ и препятствует потоку жидкости.

Степень очистки определяют путем отбора и анализа отдельных проб нз пропущенного через колонку ве!цества по существующим мс10 тоди нам.

Восстт!нов. иная форма Bl1, прп взаимодсйсгвп!! с л!Ооым ок!!с.!птелем !!Зыеня! .т свой цвет с темно-синего на ярко-желтый. Поэтому, если колонка выполнена пз прозрачного мате15 риала, то об отработке BLI судят по изменению его цвета. Отработанный BU, регенерируют посредством пропускания чер 3 колонку растворов треххлористого титана нли двухлористого олова в xëîðèñòîâîäîðîäèîé кислоте.

20 При этом концентрация восстановителя может варьироваться от 0,01 и. и выше, концентрация iëîðèñòîâîëoðîäíîé кислоты — в пределах от 0,5 до 6 и. Для понижения кислотности регенерационного раствора в качестве ре25 генерирующих агентов используют амальгамы цинка, свинца, кадмия, олова в xëîðèñòîâîäoродной кислоте концентрацией от 0,5 н. и ниже.

Отмывку ВЦ после регенерации производят

Ç0 водой до нейтральной реакции. Прн удалении

420603 окислителей II3 веществ, не смешивающи icH с водой, отмывку ВЦ производят раствором спирта в воде с последующей продувкой BLI, азотом или любым инертным газом с целью сушки. После регенерации и отмывки колонка снова готова к поглощению окислителей.

Исследования проводят в лабораторных условиях на колонках, содержащих около 4 r

ВЦ. Высота слоя ВЦ 150 — 160 мм при диаметре колонок 4 мм.

Так как ВЦ практически»е растворим в спиртах, диоксане, и-гсксане и других органических,растворителях, то количество органических веществ, которые могут быть очищены по предлагаемому способу, не лимитируются расходом ВЦ. Количество органической жидкости, которое может быть очищено от регенерации до регенерации ВЦ, зависит от емкости последнего и концентрации перекисей в веществах, подлежащих очистке, а также веса обменника в колонке.

Редокс-.емкость ВЦ по перекисям не ниже

0,25 мг экв/г. ,Пример. Очистка диоксана-1,3. Через стеклянную колонку, заполненную восстановленной формой вольфрамата циркония, пропускают диоксан-1,3, в котором содержание перекиси, образовавшейся в результате хранения, составляет 0,08 экв/г. Периодически отбирая и анализируя пробы диоксана, выходящего из колонки, йодометрическим методом определяют степень очистки продукта ос перекисей и кислорода. Причем для колонки с соотношением диаметра к высоте слоя BLI, 1: 25 имеет место практически полное поглощение кислорода и перекиси до

5 момента отработки 3/4 высоты слоя BLI, (последний изменяет цвет с темно-синего на желтый). После проскока перекиси колонку регеперируют.

Для регенерации через колонку подают в

10 течение 10 мин 0,05 н. раствор треххлористого титана в 2 н. хлористоводородной кислоте. Отмывку ведут в течение 5 мин 2 н. хлористоводородной кислотой, а затем в течение 5 мин

2 и. хлористоводородной кислотой, а затем в

15 течение 15 мин (до нейтральной реакции) дистиллированной водой.

Емкость ВЦ при очистке диоксана в пересчете на кислород составляет 0,248 мг.экв/г.

Аналогично указанному способу проводят

20 очистку изопропилового спирта, содержащего гидроперекись кумола, и н-гексана, содержащего смесь перекиси и гидроперекиси трет-бутил:а.

25 Предмет изобретения

Способ очистки органических соединений, о т л и ч а. ю шийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, органические

30 соединения пропускают в жидкой форме через восстановленную форму вольфрамата циркония.