Патент ссср 420612

 

1 А!

20612 i) 4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.03.72 (21) 1765772/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 10.11.74 (51) М. Кл. С 07с 69/76

Государствениый комитет

Совета 1йииистров СССР ао делам изаоретеиий и открытий (53) УДК 547.584.26.07 (088.8) (72) Авторы изобретения И. Н. Успенская, Г. В. Моцарев, А. И. Максичева, В. М. Коростелева, Л. Б. Степанова, А. В. Гнедин и В. Е. Ходкина (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения ненасыщенных эфиров ароматических кислот, в частности к способу получения диаллиловых эфиров фталевых кислот, которые используются в качестве .исходного сырья для получения термо- и влагостойких пластмасс, волокон, лаковых покрытий.

Известен способ получения диаллиловых эфиров фталевых кислот взаимодействием фталевых кислот и их солей с аллиловым с пиртом или хлористым аллилом, основанный на использовании малодоступного и дорогостоящего сырья, например фталевые кислоты, и связанный с применением катализаторов и органических растворителей. Применение последних снижает чистоту эфиров и усложняет их очистку. Выход диаллилфталатов по этому способу составляет -65%.

Предлагается способ получения диаллиловых эфиров фталевых кислот из их хлорангидридов и аллилового спирта. Реакция протекает преимущественно при 10100 С при отсутствии катализатора и растворителя. Чтобы получить целевой продукт с высоким выходом и хорошего качества, реакцию проводят в токе инертного газа, так как в этих условиях происходит быстрое и полное удаление из реакционной смеси хлористого водорода, являющегося причиной протекания следующих побочных реакций, и кислорода воздуха, вызывающего образование карбонилсодержащих соединений и продуктов .полимеризации вследствие взаимодействия Ое с продуктом реакции по двойным связям.

5 Предлагаемый способ получения диаллиловых эфиров фталевых кислот основан на применении доступного сырья и позволяет получать с высоким выходом (85%) ценные для народного хозяйства продукты.

10 Пример 1. К расплаву 200 r дихлоргидрида изофталевой кислоты при 60 — 75 С в течение 1,5 — 2,0 час добавляют 204,6 мл аллилового спирта. Реакционную массу выдерживают при 75 С в течение 5 час.

1s Количество выделившегося НС1 66,0 г (91,8%). Из продуктов реакции после нейтрализации их водным раствором щелочи и перегонки в вакууме выделяют 172,5 г (695%) диаллилового эфира изофталевой кислоты с

20 т. кип. 173 — 175 /7 мм рт. ст.; n D 1,5240 (литературные данные 1,5248); кислотное число

0,35; число омыления 460 (рассчитано 450).

Найдено, %: С 67,95; 67,88; Н 6,20; 6,27.

С14Н1404.

Вычислено, %: С 68,29; Н 5,69.

Пример 2. К расплаву 200 г дихлора нгидрида изофталевой кислоты при бΠ— 75"". в течение 1,5 — 2,0 час добавляют 204,6 мл аллиЗО лового спирта и реакционную смесь выдержи420612

Предмет изобретения

Составитель Т, Лавриненко

Техред Л. Богданова

Корректор 3. Тарасова

Редактор H. Джарагетти

Заказ 2044/12 Изд, М 639 Тираж 506 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий

Москва, УК-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ва1от ItpH 75 i в Tc свис 5 iBc. В 0poUccce гEрификации в реакционную смесь вводят азот со скоростью -4,0 л/час.

Количество выделившегося НС1 68,7 г (95,2%). Из продуктов реакции после нейтрализа,ции их водным раствором щелочи и перегонки в вакууме в токе азота выделяют

206,0 г (85%) диаллилового эфира изофталевой кислоты с т. кип. 151 — 152 /5 мм рт. ст.; и 1,5245 (литературные данные 1,5248); кислотное число 0,2; число омыления 455 (рассчитано 450) .

Найдено, %. С 68,17; 68,16; Н 4,60; 5,91.

С,„Н„04

Вычислено, %.. С 68,29; Н 5,69.

Пример 3. К расплаву 200 г дихлорангидрида .ерефталевой кислоты при 20 — 30 С в течение 6 час добавляют 204,6 мл аллилового спирта и реакционную массу выдерживаюг при 75 C в течение 5 час. Количество выделившегося НС1 52,0 г (72,1%). Из продуктов реакции после нейтрализации их водным раствором щелочи и .перегонки в вакууме выделяют 120,5 r (49,8% ) диаллилового эфира терефталевой,кислоты с т. кип. 165—

169 /7 мм рт. ст.; д,", 1,1230; кислотное число

0,36; число омыления 468,5 (рассчитано 450).

Найдено, %. С 69,21; 79,11; Н 4,93; 5,11.

Ci4H 404.

1. Способ получения диаллиловых эфиров фталевых кислот с использованием аллилово15 го спирта с последующим выделением продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, аллиловый спирт подвергают взаимодействию с хлорангидридом фталевой кислоты.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 10 — 100 С.