Способ получения нитросульфомалеиновогоангидрида

 

(щ 4206I4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Совхоз советских

Соцналмстическмтт г

Рюсп . ймк (61) Зависимое OT авт. сви;,етелl c13;I (22) Заявлено 20.03.72 (21) 1761346/23-4 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 25.03.74. Бюллетень М 11

Дата опубликования описания 15.08.74 (51) М. Кл. С 07с 79/38

С 07с 143/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытиЙ (53) УДК о47.46о.4.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. А. Жуков, Г. M. Гаевой, Л. К. Неводчикова и С. А. Панаева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОСУЛЬФОМАЛЕИНОВОГО

AH ГИДРИДА

Изобретение относится к синтезу нового соединения — нитросульфомалеинового ангидрида, которое можег быть использовано в синтезе поверхностно-активных веществ, Известен способ получения сульфомалеинового ангидрида сульфированием малеинового ангидрида жидкой трехокисью серы. Сведенияя о получении нитросульфомалеинового ангидрида в литературе отсутствую1.

Предлагается способ получения шт сросульфомалеинового ангидрида, заключающийся в том, что сульфомалеиновый ангидрид подвергают нитрованию окислами азо" à при

0 — 15 С в среде полярного индиферен" ного растворителя, например в нитрометане. Целевой продукт выпадает в виде мелких белых кристаллов; выход 85О/о, считая на исходный сульфомалеиновый ангидрид, т. пл. 97 — 98 С (c разложением) .

Нитросульфомалеиновый ангидрид при комнатной температуре (20 — 30 С) легко и почти количественно реагирует со вторичными высшими жирными спиртами, образуя поверхностно-активные вещества, обладающие высокой активностью.

П р имер 1. 67 г сульфомалеинового анги срида, в котором содержится 57 г основного вещества (остальное — серный ангидрид и I!емного малеинового ангидрида), заливают ь трехгорлую коническую колбу, снабженную

6ap6oTepol», вин1 Ивой мсгцалкой II термометром. Туда же приливают 70 мл высушенного нитрометана, включают мешалку и через

0,5 — 1 мин сульфомалеиновый ангидрид полностью раствор яе1ся В íIITðoìеTане, 1 аc1вор приобретает светло-коричневый цвет. Далее раствор 33холаживают до 0 — 3 С и при этой температуре начинают подавать через барботер сухую смесь окиси и двуокиси азота (по10 лучетшую при действии концентрированной серной кислоты на насыщенный водный раствор нитрита натрия). Температура сразу же начинает повышаться. Путем охлаждения льдом и регулирования скорости подачи ни15 трозных газоВ тсмпе113туp) В процессе реак ции поддерживают не выше 15 С, преимущественно 5 — 10=C. Через 5 мин после начала реакции начинаю1 выпадать белые крис-аллы, при этом реакционный раствор становится

20 зеленым.

Конец реакции характеризуется прекращением повышения температуры. Через час подачу окислов азота прекращают и отфильтровывают белые кристаллы. Осадок на фильтре

25 промывают нитрометаном (25 мл) и дважды (по 20:, 7) аце1онптри,1ом н ВысушиВают В вакуум-эксик3Tope В течй!Ile 30 мин при Вакууме 2- — 3 мм рт. ст. и комнатной температуре. Получают 56 г белоснежных, мелких кри30 сталлов, слегка пахнущих окислами азо I а, 420614

Предмет изобретения

Составитель 3. Комова

Техред Е. Борисова Корректор М. Лейзерман

Редактор H. Джарагетти

Заказ 1995/2 Изд. М 597 Тираж 506 Подпн нее

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход по сульфомалспповому ангидриду составляет 85%. Темперагура плавления вещества 97 — 98 С (с разложением).

Ниже приведены данные элементарного микроанализа полученного соединения, причем азот определялся по Дюма, а сера — по

Шенигеру.

Найдено, %. С 22,23; H 1,20; N 6,00; S 14,75.

С,,Н,МЯ О,.

Вычислено, Я>.. С 21,41; 1-1 0,89; Х 6,25;

S 14,28.

ИК-спектр (снятый на КВг) имеет следующие максимумы полос поглощения:

630 см- деформационное колебание S — 0 в сульфокислотах;

1070 см †. симметричные валентные колеоания SO> В сульфокислотах;

1200 см — . асимметричные валентные колебания SO в сульфокислотах;

1335 см : симметричные валептные колебания NOz, 1646 см — : асимметричные валептные колебания ХОа;

896 см- . валентные колебания С вЂ ;

1725 и 1780 ем †валентпые колебания ан5 гидридной группы — СΠ— Π— СΠ—.

Отсутствуют полосы поглощения, характерные для двойной связи и карбоксильной группы. Это вещество гигроскопично, рН 1%-ного водного раствора равно 1. Оно не растворяет10 ся в хлороформе, нитрометане, ацетонитриле, пентане, бепзоле, дихлорэтане, гептене-1, Способ получения питросульфомалеинового ангидрида, отличающийся тем, что сульфомалеиповый ангидрид подвергают взаимодействию с окислами азота при 0 — 15 С в ин20 диферентном полярном растворителе, например в питрометане.