Способ получения 2-имино-1,3-дитиан- производных
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ рщ 42ll97
С©вз Советских
Социалистических,Республик (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 07d 71/00 (22) Заявлено 28.09.71 (21) 1700751/30-15
1785911/23-4 (32) Приоритет 29.09.70 (31) 14399/70, (33) Швейцария
Опубликовано 25.03.74. Бюллетень № 11
Гасударственный квинтет
Савета Министрае СССР аа делам иэабретений и аткрытий (53) УДК 547.842.07 (088.8) Дата опубликования описания 12.09.74 (72) Авторы изобретения
Иностранец
Руперт Шнейдер (1РГ) Иностранная фирма
«Сандос ЛГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИМИ НО-1,3-ДИТИАНП РО ИЗ ВОД Н Ь! Х где Rt и R2 имеют указанные значения;
Z — отщепляемая группа, например галоген или тозилат, предпочтительно хлор, подвергают взаимодействию с солью циан5 иминотиометилтиолкарбоната формулы II I
R- Sx ю с,с=я- C=-x
S NeS
C=N-C==N сН,Я где Ri — прямая или разветвленная алкилгруппа с 1 — 5 атомами углерода; 10
К вЂ” водород, прямая или разветвленная алкилгруппа с 1 — 5 атомами углерода, или их солей, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве биологически активных веществ. 15
Известен способ получения иминодитиоланов, атом азота которых связан с углеводородным радикалом, нагреванием этиленмонотиокарбоната с изоцианатом, содержащим углеводородный радикал, или с тиомочевиной, содержащей один или два углеводородных радикала, например алкил, арил, аралкил или циклоалкил.
Предлагается способ получения соединений общей формулы 1 или их солей, заключающийся в том, что соединение общей формулы II сн — сн(хк„е. ) — CHqz
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе 2-имино-1,3-дитианпроизводных общей формулы 1 где Ме — катион, предпочтительно калий, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли известными приемами.
Способ получения соединений общей формулы I осуществляют следующим образом.
Два эквивалента соединения общеи форму1bI III растворяют в подходящем растворителе, например в спирте, и предпочтительно при повышенной температуре, например 70 — 75, и перемешивании подвергают взаимодействию с соединением общей формулы II в подходяшем растворителе, например в спирте, в течение -20 мин. Реакционную смесь перемешивают в течение -10 мин при 70 — 75 С, охлаждают, отфильтровывают от выпавшей соли и обрабатывают общеизвестным способом.
Соли соединений формулы I получают приба влением соответствующей кислоты в под421197
Предмет изобретения
MeS
C=N †(= — N сн, 40
Составитель Т. Титова
Корректор В. Колудева
Текред 3. Тараненко
Редактор Н. Джарагетти
Заказ 2029/13 Изд. М бб5 I ïðà>!. 505 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушскаи ило., и. 4 5
Типография, ир, Слпгиопл, ходящем растворителе к соответствующему соединению формулы 1.
Из солей соединения формулы 1 соответствующие соединения можно получать в виде кристаллических веществ, подвергая их взаимодействию со щелочью.
Пример 1. 2-Цианимино-5-диметиламино1,3-дити ан.
214 г (1,26 моля) цианиминотиометилтиолкарбоната калия в 600 мл спирта нагревают до 70 — 75 . Затем прибавляют по каплям при перемешивании раствор 0,635 моля 1,3-дихлор2-диметиламинопропана, полученного из 122 г (0,635 моля) хлоргидрата 1,3-дихлор-2-диметиламинопропана в 400 мл спирта и 35,2 г (0,63 моля) КОН в 200 мл спирта и после отфильтровывания выпавшего КС1, в течение
20 мин при 70 — 75 С. Перемешивают еще в течение 10 мин при той же температуре и охлаждают до комнатной температуры. Хлористый калий отфильтровывают и фильтрат выпаривают в вакууме водоструйного насоса при 50 . Маслянистый, остаток растворяют в
500 мл хлороформа, дважды промывают водой, используя при этом по 200 мл воды, и сушат сульфатом натрия. После выпаривания растворителя в вакууме при 50 к маслянистому остатку прибавляют 40 мл диэтилового эфира и охлаждают до 0 . При этом выкристаллизовывается 2-цианимино-5-диметиламино-1,3-дитиан. Отсасывают, промывают дополнительно небольшим количеством эфира или спирта и получают чистое соединение с т. пл.
98,5 .
Вычислено, /о -. С 41,8; Н 5,5; N 20,9; S
31,9.
СтН!!Кз. >г (мол. в. 201,3)
Найдено, %. С 41,5; Н 5,6; N 21,0; S 32,2.
П р и м ер 2. Оксалат 2-цианимино-5-диметиламино-1,3-дитиана. 50 г (0,25 моля) 2-цианимино-5-диметиламино-1,3-дитиана растворяют при перемешивании при 50 в 200 мл спирта и прибавляют 22,5 г (0,25 моля) щавелевой кислоты в 100 мл спирта. Выпадает оксалат. После охлаждения до комнатной температуры отсасывают растворитель. Оксалат выпадает еще при упаривании маточного раствора до объема примерно 50 мл. После сушки в вакууме при 50 оксалат 2-цианимино-5диметиламино-1,3-дитиана плавится при 154 .
Вычислено, /в. С 37,1; Н 4,5; N 14,4; $
22,0.
СтН ! Кадаг. СгНгО! (мол. в. 291,34)
Найдено, %: С 37,0; Н 4,8; N 14,8; S 22,4.
Способ получения 2-имино-1,3-дитианпроизТ5 водных общей формулы 1 где R! — прямая или разветвленная алкилгруппа с 1 — 5 атомами углерода;
Кг — водород, прямая или разветвленная
25 алкилгруппа с 1 — 5 атомами углерода, или их солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы I I
30 ХСНг — CH5Ri8g) — СНг2 где R! и R2 имеют указанное значение;
Z — отщепляемая группа, например галоген или тозилат, 35 подвергают взаимодействию с солью цианиминотиометилтиолкарбоната общей формулы III где Ме — катион, с последующим выделением целевого про45 дукта в свободном виде или в виде соли.
